ГОСТ Р 55079-2012

ГОСТ Р 55079-2012 Сталь. Метод атомно-емісійного аналізу з індуктивно пов'язаною плазмою

ГОСТ Р 55079-2012

НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ РОСІЙСЬКОЇ ФЕДЕРАЦІЇ

СТАЛЬ

Метод атомно-емісійного аналізу з індуктивно пов'язаною плазмою

Steel. Метод з inductively coupled plasma atomic-emission analysis

ГКС 77.140.30
ОКСТУ 0709

Дата введення 2014-01-01

Передмова

Цілі та принципи стандартизації в Російській Федерації встановлені Федеральним законом від 27 грудня 2002 р. N 184-ФЗ «Про технічне регулювання», а правила застосування національних стандартів Російської Федерації - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизація в Російській Федерації. Основні положення"

Відомості про стандарт

1 РОЗРОБЛЕН Федеральним державним унітарним підприємством «Центральний науково-дослідний інститут чорної металургії ім. І.П.Бардіна"

2 ВНЕСЕН Технічним комітетом зі стандартизації ТК 145 «Методи контролю металопродукції"

3 ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Наказом Федерального агентства з технічного регулювання та метрології від 14 листопада 2012 р. N 777-ст

4 ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ


Інформація про зміни до цього стандарту публікується у щорічному інформаційному покажчику «Національні стандарти», а текст змін та поправок — у щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». У разі перегляду (заміни) або скасування цього стандарту відповідне повідомлення буде опубліковане у щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». Відповідна інформація, повідомлення та тексти розміщуються також в інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет (www.gost.ru)

1 Область застосування

1.1 Цей стандарт встановлює атомно-емісійний з індуктивно пов'язаною плазмою спектрометричний метод визначення масової частки елементів у вуглецевих, легованих, високолегованих сталях.

1.2 Діапазони визначення масової частки елементів у сталях наведено у таблиці 1.


Таблиця 1

Стандарт застосовується для визначення масової частки елементів в аналізованих розчинах як з використанням, так і без використання внутрішнього стандарту.

2 Нормативні посилання

У цьому стандарті використано нормативні посилання на такі стандарти:

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 1. Основні положення та визначення

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 2. Основний метод визначення повторюваності та відтворюваності стандартного методу вимірювань

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 3. Проміжні показники прецизійності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 4. Основні методи визначення правильності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р 53228-2008 Ваги неавтоматичної дії. Частина 1. Метрологічні та технічні вимоги. Випробування

ГОСТ Р 54569-2011 Чавун, сталь, феросплави, хром та марганець металеві. Норми точності кількісного хімічного аналізу

ГОСТ 83-79 Реактиви. Вуглекислий натрій. Технічні умови

ГОСТ 123-98 Кобальт. Технічні умови

ГОСТ 849-2008 Нікель первинний. Технічні умови

ГОСТ 859-2014 Мідь. Марки

ГОСТ 1770-74 (ІСО 1042-83, ІСО 4788-80) Посуд мірний лабораторний скляний. Циліндри, мензурки, колби, пробірки. Загальні технічні умови

ГОСТ 3118-77 Реактиви. Кислота соляна. Технічні умови

ГОСТ 4199-76 Реактиви. Натрій тетраборнокислий 10-водний. Технічні умови

ГОСТ 4204-77 Реактиви. Кислота сірчана. Технічні умови

ГОСТ 4328-77 Реактиви. Натрію гідроксид. Технічні умови

ГОСТ 4461-77 Реактиви. Кислота азотна. Технічні умови

ГОСТ 5905-2004 (ІСО 10387:1994) Хром металевий. Технічні умови

ГОСТ 6008-90 Марганець металевий та марганець азотований. Технічні умови

ГОСТ 6552-80 Реактиви. Кислота ортофосфорна. Технічні умови

ГОСТ 6563-75 Вироби технічні з благородних металів та сплавів. Технічні умови

ГОСТ 6709-72 Вода дистильована. Технічні умови

ГОСТ 9428-73 Реактиви. Кремній ( ) оксид. Технічні умови

ГОСТ 10157-79 Аргон газоподібний та рідкий. Технічні умови

ГОСТ 10484-78 Реактиви. Кислота фтористоводнева. Технічні умови

ГОСТ 11069-2001 Алюміній первинний. Марки

ГОСТ 12349-83 Стали леговані та високолеговані. Методи визначення вольфраму

ГОСТ 13610-79 Залізо карбонільне радіотехнічне. Технічні умови

ГОСТ 17746-96 Титан губчастий. Технічні умови

ГОСТ 18289-78 Реактиви. Натрій вольфрамовокислий 2-водний. Технічні умови

ГОСТ 19908-90 Тиглі, чаші, склянки, колби, лійки, пробірки та наконечники з прозорого скла. Загальні технічні умови

ГОСТ 25336-82 Посуд та обладнання лабораторні скляні. Типи, основні параметри та розміри

ГОСТ 28473-90 Чавун, сталь, феросплави, хром, марганець металеві. Загальні вимоги до методів аналізу

ГОСТ 29227-91 (ІСО 835-1-81) Посуд лабораторний скляний. Піпетки градуйовані. Частина 1. Загальні вимоги

Примітка — При користуванні цим стандартом доцільно перевірити дію стандартів посилань в інформаційній системі загального користування — на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет або за щорічним інформаційним покажчиком «Національні стандарти», який опублікований станом на 1 січня поточного року та за випусками щомісячного інформаційного покажчика «Національні стандарти» за поточний рік. Якщо стандарт посилається (змінений), то при користуванні цим стандартом слід керуватися замінним (зміненим) стандартом. Якщо стандарт зв'язку скасовано без заміни, то положення, в якому дано посилання на нього, застосовується в частині, що не зачіпає це посилання.

3 Терміни та визначення

У цьому стандарті застосовані терміни за ГОСТ Р ІСО 5725-1 - ГОСТ Р ІСО 5725-4, методичними інструкціями [1], рекомендаціями з міждержавної стандартизації [2]-[4], а також такі терміни з відповідними визначеннями:

3.1 інтенсивність спектральних ліній: Потужність, що випромінюється одиницею об'єму речовини в інтервалі довжин хвиль, що відповідає повній ширині даної спектральної лінії.

3.2 аналітичний сигнал: Сигнал, що містить кількісну інформацію про величину, функціонально пов'язану із вмістом елемента і реєструється в ході аналізу матеріалу.

3.3 Градуювальна характеристика: Функціональна залежність аналітичного сигналу від вмісту елемента, виражена у вигляді формули, графіка або таблиці.

3.4 норматив контролю: Числове значення є критерієм для визнання контрольованого показника якості результатів вимірювання відповідним (або не відповідним) встановленим вимогам.

4 Загальні вимоги

Загальні вимоги до методів аналізу - за ГОСТ 28473 .

5 Апаратура та реактиви

Спектрометрична установка, що складається із спектрометра (багатоканального або послідовного скануючого), джерела збудження, високочастотного генератора, вимірювальної електронної системи та комп'ютера. Якщо спектрометр послідовного типу вимірювання має пристрій для одночасного вимірювання лінії внутрішнього стандарту, можна використовувати спосіб із застосуванням внутрішнього стандарту.

Аргон за ГОСТ 10157 .

Посуд скляний: циліндри, мензурки, колби за ГОСТ 1770 .

Піпетки скляні градуйовані за ГОСТ 29227 .

Тиглі платинові за ГОСТ 6563 .

Склянки, колби, вирви з прозорого кварцового скла за ГОСТ 19908 .

Склянки скляні місткістю 100, 150, 250 см за ГОСТ 25336 .

Терези по ГОСТ Р 53228.

Вода дистильована за ГОСТ 6709 .

Кислота соляна ( ) за ГОСТ 3118 , розчин 1:1; 1:9.

Кислота азотна ( ) за ГОСТ 4461 , розчин 1:1.

Кислота сірчана ( ) за ГОСТ 4204 , розчин 1:1; 1:15; 1:5.

Кислота ортофосфорна ( ) за ГОСТ 6552 .

Суміш кислот: .

Кислота фтористоводнева (HF) згідно з ГОСТ 10484 .

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328 .

Залізо карбонільне за ГОСТ 13610 .

Кремнія ( ) оксид за ГОСТ 9428 .

Алюміній первинний згідно з ГОСТ 11069 .

Марганець металевий ГОСТ 6008 .

Нікель металевий за ГОСТ 849 .

Хром металевий за ГОСТ 5905 .

Титан губчастий за ГОСТ 17746 .

Ванадій та молібден металеві за технічною документацією, затвердженою в установленому порядку.

Мідь металева за ГОСТ 859 .

Цирконія ( ) оксид хлорид 8-водний за технічною документацією, затвердженою в установленому порядку.

Кобальт металевий згідно з ГОСТ 123 .

Натрій вольфрамовокислий 2-водний ( ) за ГОСТ 18289 .

Натрій безводний вуглекислий за ГОСТ 83 .

Натрій тетраборнокислий десятиводний ( ) за ГОСТ 4199 .

Іттрія окис з технічної документації, затвердженої в установленому порядку.

Усі реактиви повинні мати кваліфікацію х.ч. або ч.д.а.

6 Підготовка та проведення аналізу

6.1 Приготування градуювальних розчинів

6.1.1 Приготування основних градуювальних розчинів, що містять 1 мг/см визначених елементів (розчини А)

У всіх описаних нижче випадках, крім зазначених особливо, розчинення проводять у хімічних склянках місткістю 200-250 см під час нагрівання. Склянки мають бути накриті годинниковим склом. У мірну колбу розчини переносять лише після охолодження. Наважки речовини для приготування стандартних розчинів елементів зважують з точністю до 0,1 мг.

6.1.1.1 Розчин ванадію

1 г металевого ванадію розчиняють у 40 см розведеної 1:1 , переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. , доводять до мітки дистильованою водою, перемішують.

6.1.1.2 Розчин молібдену

1 г порошку металевого молібдену розчиняють у 100 см суміші . Суміш обережно доливають невеликими порціями. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. , додають 50 см концентрованою , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.3 Розчин вольфраму

1,7942 г вольфрамовокислого натрію розчиняють у мірній колбі місткістю 1 дм. у невеликому обсязі води, доводять водою до мітки та перемішують. Розчин містить 1 мг/см вольфраму. Титр отриманого розчину встановлюють гравіметричним методом ГОСТ 12349.

6.1.1.4 Розчин титану

1 г металевого титану розчиняють у 100 см розведеної 1:5 . Після розчинення додають по краплях концентровану до знебарвлення розчину і випарюють до появи густих білих пар. Додають воду та повторюють випарювання двічі. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. і доводять до мітки п'ятивідсотковим розчином .

6.1.1.5 Розчин цирконію

3,5322 г розчиняють у 100 см розведеної 1:1 HCl, при нагріванні та перемішуванні доливають розчин водою до об'єму 1 дм. . Розчин містить 1 г/дм цирконію ( ).

6.1.1.6 Розчин кремнію

0,5348 г свіжопрожареного при 1000°С-1100°С оксиду кремнію сплавляють у платиновому тиглі з 2,5 г (безводний) при 1100 °C протягом 5 хв. Плав вилуговують у воді при помірному нагріванні, додають 2,5 г NaOH і розбавляють водою до 250 см . Розчин зберігають у поліетиленовому або фторопластовому посуді.

6.1.1.7 Розчин міді

1 г металевої міді розчиняють у 50 см розведеної 1:1 , розчин переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.8 Розчин алюмінію

1 г металевого алюмінію розчиняють у 50 см розведеної 1:1 НCl, занурюючи в склянку для розчинення кришку від платинового тигля для прискорення розчинення, розчин переводять в мірну колбу місткістю 1 дм , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.9 Розчин кобальту

1 г металевого кобальту розчиняють у 50 см розведеної 1:1 , розчин переносять у мірну колбу місткістю 1 дм. додають 75 см концентрованою , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.10 Розчин хрому

1 г металевого хрому розчиняють 50 см розведеної 1:1 НCl, переносять у мірну колбу місткістю 1 дм , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.11 Розчин нікелю

1 г металевого нікелю розчиняють у 50 см розведеної 1:1 , розчин переносять у мірну колбу місткістю 1 дм. додають 75 см концентрованою , доводять до мітки водою та перемішують.

6.1.1.12 Розчин марганцю

1 г металевого марганцю розчиняють у 20 см розведеної 1:1 , розчин переносять у мірну колбу місткістю 1 дм. додають 75 см концентрованою , доводять до мітки водою та перемішують.

6.1.1.13 Розчин заліза

1 г металевого заліза розчиняють у 20 см розведеної 1:1 НCl з додаванням 2-3 см концентрованою , переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

6.1.1.14 Розчин ітрію (внутрішній стандарт)

Наважку 1,270 г окису ітрію чистотою понад 99,98% переносять у склянку місткістю 500 см і розчиняють 50 см соляної кислоти. Розчин кількісно переносять у мірну колбу місткістю 1000 см , доводять водою до мітки та перемішують.

Примітки

1 Допускається використовувати як основні стандартні розчини розчини ДСО складу водних розчинів катіонів.

2 Розчини з меншою концентрацією одержують розведенням відповідної аліквотної частини основного розчину у мірній колбі.

6.1.2 Приготування градуювальних розчинів, що містять 10 мкг/см визначених елементів (розчини Б)

Розчини Б готують розведенням основних градуювальних розчинів, А в 100 разів. Для цього в колбу місткістю 100 см поміщають 1 см розчину А і доводять до мітки розчином соляної кислоти 1:9.

6.2 Підготовка приладу до проведення аналізу

Підготовку приладу до вимірювання проводять відповідно до рекомендацій виробника та інструкції з експлуатації та обслуговування приладу. Для конкретного типу приладу оптимальні параметри спектрометра та витрата аргону встановлюють експериментально в межах, що забезпечують максимальну чутливість та стабільність визначення масових часток елементів. Прилад повинен забезпечувати одержання метрологічних характеристик відповідно до вимог, наведених у таблиці А.1 (додаток А). Рекомендовані аналітичні лінії визначених елементів наведені у таблиці Б.1 (додаток Б).

6.3 Встановлення градуювальних характеристик

Встановлення градуювальних характеристик проводять відповідно до процедури, регламентованої математичним забезпеченням спектрометра.

Градуювальні характеристики встановлюють по серії з 5-6 градуювальних розчинів, концентрація яких охоплює інтервал вимірюваних масових часток елементів. Для цього в колби місткістю 100 або 200 см вводять необхідні обсяги основних розчинів визначених елементів (6.1) і доводять до мітки розчином соляної кислоти (1:9) (таблиця В.1, додаток).

У разі використання внутрішнього стандарту в кожну колбу вводять 1 см розчину ітрію концентрацією 1 мг/см .

Масові частки визначених елементів, відповідні їх вмісту сталі, для нижніх і верхніх точок градуювальних характеристик наведені в таблиці 2.


Таблиця 2

Для кожного розчину виконують не менше трьох вимірювань інтенсивності аналітичної лінії обумовленого елемента на вибраній довжині хвилі. Середні значення інтенсивності використовують для розрахунку параметрів градуювальних характеристик відповідно до математичного забезпечення приладу.

Примітка — Якщо лінійність градуювальних характеристик підтверджена, то в практичній роботі можна використовувати тільки два розчини, що відповідають верхній та нижній межі діапазонів, що визначаються (таблиця 2).


Одночасно із встановленням градуювальних характеристик проводять кількісний облік взаємних спектральних впливів на вибрані аналітичні лінії визначених елементів. Поправочні коефіцієнти, що враховують спектральні накладення, вводять у пам'ять комп'ютера і використовують під час обчислення результату аналізу.

Якщо програмне забезпечення приладу не передбачає розрахунок поправочних коефіцієнтів спектральних накладень, їх розрахунок проводять самостійно і вносять поправки в остаточний результат аналізу.

Примітка — У додатку Р для довідкових цілей наводиться таблиця Г. 1, в якій наведено приклади коефіцієнтів поправки, що враховують спектральні накладення.

6.4 Приготування розчинів аналізованої проби та ДСО

6.4.1 Приготування розчину проб сталей із вмістом визначених елементів менше 5% мас., вольфраму менше 1% мас. та титану менше 0,5% мас.

Наважку проби масою 0,1000 г поміщають у скляну склянку місткістю 150-200 см. , доливають 20 см розчину HCl 1:1, накривають годинниковим склом та нагрівають до розчинення навішування. Обережно доливають 1 см і отриманий розчин упарюють до об'єму 10 см . Розчин охолоджують, обмивають стінки склянки та годинне скло дистильованою водою. Отриманий розчин кількісно переносять у мірну колбу місткістю 100 см , доводять до мітки дистильованою водою та перемішують.

Якщо при розчиненні проби залишається нерозчинний осад, то розчин проби фільтрують у мірні колби місткістю 200 см. через фільтр «біла стрічка», осад промивають на фільтрі спочатку невеликими порціями гарячого розчину HCl 2:100 до зникнення жовтого забарвлення фільтра, а потім гарячою водою. Поміщають фільтри платинові тиглі. Висушують, озолюють при температурі ~800°С. Отриманий залишок сплавляють при 1000 °C з 1-1,5 г суміші 2:1. Плав вилуговують при помірному нагріванні розчином HCl 1:9. Отриманий розчин приєднують до основного фільтрату, доводять до мітки дистильованою водою, перемішують.

6.4.2 Приготування розчину проб сталей із вмістом визначених елементів понад 5% мас., вольфраму меншим або рівним 5% мас. і титану меншим або рівним 5% мас.

Наважку проби масою 0,1000 г поміщають у скляну склянку місткістю 150-200 см. , доливають 20 см суміші кислот: , накривають годинниковим склом та нагрівають до розчинення навішування. Отриманий розчин охолоджують, переносять у мірну колбу місткістю 200 см , доводять до мітки дистильованою водою

Примітки

1 Якщо після розчинення проби залишається нерозчинний осад, чинять, як у 6.4.1.

2 При використанні методу аналізу з внутрішнім стандартом до розчинів проб додають по 1 см розчину ітрію.

6.4.3 Приготування розчину державного стандартного зразка (ДСО)

Розчинення навішування ДСО, близького за хімічним складом до аналізованої проби, проводять відповідно до 6.4.1 або 6.4.2.

6.5 Приготування розчину контрольного досліду

Паралельно з розчиненням проб і ДСО, виконуючи всі операції розчинення та використовуючи ті ж кількості реактивів, готують розчин контрольного досвіду («холостий розчин») для врахування забруднення реактивів, що визначаються елементами. При цьому замість навішування проби беруть розраховану кількість карбонильного заліза.

6.6 Приготування рекалібрувальних розчинів

Розчини для контролю стабільності градуювальних характеристик (багатоелементні рекалібрувальні розчини) - розчин N 1 (розчин для контролю стабільності по верхній точці градуювального графіка) і розчин N 2 (для контролю стабільності по нижній точці калібрувального графіка) готують з кожною серією аналізованих проб.

Склад багатоелементних рекалібрувальних розчинів можна обмежити лише тими елементами, визначення яких проводять у конкретному аналізі.

При необхідності, якщо це обумовлено вимогами математичного забезпечення спектрометра, розчин N 2 може бути використаний розчин контрольного досвіду.

Примітки

1 При приготуванні багатоелементних розчинів слід враховувати можливі міжелементні спектральні накладання. У цьому випадку слід приготувати декілька розчинів N 1 (наприклад, N 1а, N 1б і т. д. ) для контролю стабільності верхньої точки, що містять елементи, що не мають взаємних спектральних накладень.

2 При використанні методу аналізу з внутрішнім стандартом до рекалібрувальних розчинів додають по 1 см розчину ітрію.

6.6.1 Приготування рекалібрувальних розчинів при аналізі сталей із вмістом визначених елементів меншим або рівним 5% мас., вольфраму менше 1% мас. та титану менше 0,5% мас.

Операції, описані в 6.4.1, проводять для двох навішень карбонільного заліза по 0,09 г. Залежно від способу розчинення зразків стали отримані розчини карбонільного заліза переносять у колби місткістю 100 або 200 см . При приготуванні рекалібрувальних розчинів для нижньої (розчин N 1) і верхньої (розчин N 2) точок градуювальної характеристики в кожну з двох колб вносять відповідні обсяги стандартних розчинів визначених елементів, як зазначено в таблиці 2.

6.6.2 Приготування рекалібрувальних розчинів при аналізі сталей із вмістом визначених елементів більше 5% мас., вольфраму меншим або рівним 5% мас. і титану меншим або рівним 5% мас.

Операції, описані в 6.4.2, проводять для двох наважок карбонільного заліза по 0,05 г. Отримані розчини карбонільного заліза переносять у колби місткістю 200 см . Для отримання рекалібрувальних розчинів для нижньої (розчин N 1) і верхньої (розчин N 2) точок градуювальної характеристики в кожну з двох колб вносять відповідні об'єми стандартних розчинів визначених елементів, як зазначено в таблиці 2, враховуючи, що вміст хрому та нікелю в рекалібровальному розчині N 2 має відповідати їх змісту у пробі сталі.

6.7 Вимір змісту визначених елементів у пробі

6.7.1 Контроль стабільності градуювальних характеристик

Контроль стабільності градуювальних характеристик здійснюють перед початком проведення аналізу за процедурою, передбаченою математичним забезпеченням приладу, та повторюють (за потреби) через кожні 30-40 хв у процесі проведення аналізу. Для контролю стабільності нижньої точки градуювального графіка використовують розчин N 2 , а контролю стабільності по верхній точці — розчин N 1 .

Якщо розбіжність між отриманим результатом і змістом визначених елементів у градуювальних розчинах перевищує допустиме значення (Таблиця А.1, додаток А), виміри повторюють. Якщо і при повторних вимірах розбіжність перевищує допустиме значення, здійснюють коригування градуювальної залежності.

Примітка — Залежно від математичного забезпечення спектрометра для контролю стабільності нижньої точки може бути використаний розчин «холостого досвіду».

6.7.2 Аналіз розчинів проб

Розчини аналізованих проб послідовно вводять джерело збудження і вимірюють інтенсивності аналітичних ліній визначених елементів. Відповідно до програми, що керує спектрометром, для кожного розчину виконують по три паралельні вимірювання інтенсивності і обчислюють середнє значення. За допомогою градуювальної залежності знаходять зміст визначуваного елемента в розчині проби.

Після кожного вимірювання розпилювальну систему промивають HCl розчином 1:9.

7 Обробка результатів

За результат аналізу приймають середньоарифметичне значення результатів двох паралельних визначень, кожне з яких виконано з окремої навішування, у разі, якщо розбіжність між результатами не перевищує межу повторюваності r , наведений у таблиці А.1 (додаток А).

За невиконання цієї умови проводять повторний аналіз. Якщо і при повторному аналізі ця вимога не виконується, результати аналізу визнають невірними, аналіз припиняють до виявлення та усунення причин, що спричинили порушення нормального перебігу аналізу.

Числове значення результату аналізу має закінчуватись цифрою того ж розряду, що і відповідне значення характеристики похибки результату аналізу, наведеної в таблиці А.1 (додаток А).

8 Контроль точності результатів аналізу

8.1 Контроль повторюваності (збіжності)

Контроль повторюваності проводять відповідно до розділу 7.

При контролі повторюваності (збіжності) абсолютне значення різниці двох результатів паралельних визначень має перевищувати межа повторюваності (збіжності) r , т. е. має виконуватися умова (з ймовірністю ):

.

Значення межі r наведено у таблиці А.1 (додаток А).

При повторній невідповідності отриманих результатів нормативу виконання аналізів припиняють, з'ясовують причини, що призводять до незадовільних результатів та усувають їх.

8.2 Контроль проміжної прецизійності з факторами, що змінюються: оператор і час

При контролі проміжної (внутрішньолабораторної) прецизійності абсолютне значення різниці двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих різними операторами в різний час, не повинно перевищувати межу проміжної (внутрішньолабораторної) прецизійності , тобто з ймовірністю має виконуватися умова:

.

Значення межі наведено у таблиці А.1 (додаток А).

Якщо зазначене співвідношення не виконується, повторюють експеримент. При повторній невідповідності отриманих результатів нормативу виконання аналізів припиняють, з'ясовують причини, що призводять до незадовільних результатів та усувають їх.

8.3 Контроль відтворюваності

Результати, одержані у двох лабораторіях, визнають прийнятними, якщо абсолютна розбіжність між ними не перевищує межі відтворюваності R (таблиця А.1, додаток А).

8.4 Контроль правильності результатів аналізу

Контроль правильності результатів аналізу проводять за допомогою стандартних зразків, методом добавок або іншими методами, передбаченими ГОСТ 28473 . В якості контрольних зразків можна використовувати стандартні зразки, що не застосовуються для градуювання, близькі за складом до аналізованої проби. Аналіз розчинів контрольних зразків проводять для двох паралельних наважок 6.7.

Абсолютне значення розбіжності між результатом аналізу контрольного (стандартного) зразка X та прийнятим опорним (атестованим) значенням не повинно перевищувати значення :

.

Значення нормативу наведено у таблиці А.1 (додаток А).

Якщо зазначене співвідношення не виконується, повторюють експеримент. При повторній невідповідності отриманих результатів нормативу виконання аналізів припиняють, з'ясовують причини, що призводять до незадовільних результатів та усувають їх.

9 Протокол випробувань

Результати вимірів оформляють протоколом, записом у журналі або реєструють на електронних носіях.

Протокол випробувань повинен містити:

- інформацію про лабораторію, дату проведення випробувань;

- Відомості про випробуваний матеріал;

- Відомості про відбір проб;

- Відомості про ідентифікацію проби;

- Посилання на метод вимірювання;

- Результати випробовувань.

Спільно з результатом вимірювань може бути наведена характеристика похибки (Таблиця А.1, додаток А) або розширена невизначеність U вимірювань:

або .

Примітка - Розширена невизначеність вимірювань U - параметр, пов'язаний з результатом вимірювань і характеризує розсіювання значень, які можна приписати величині, що вимірюється. Розширену невизначеність розраховують за такою формулою

, (1)

де k - Коефіцієнт охоплення, рівний 2;

u - стандартна невизначеність вимірювань, рівна .

Додаток, А (обов'язковий). Значення показників та меж повторюваності, проміжної прецизійності, відтворюваності та нормативи контролю правильності (% мас.) при довірчій ймовірності P=0,95

Додаток А
(обов'язкове)

- Стандартне відхилення повторюваності (збіжності);

— стандартне відхилення проміжної прецизійності (із факторами, що змінюються: оператор і час);

- Стандартне відхилення відтворюваності;

- межа абсолютної похибки аналізу ( );

- межа повторюваності (збіжності) результатів вимірювань для двох (трьох) паралельних визначень ( );

- межа проміжної прецизійності (із факторами, що змінюються: оператор і час) ( );

R - межа відтворюваності ( );

- норматив контролю правильності результатів аналізу та стабільності градуювальної характеристики ( ).


Таблиця А.1

Додаток Б (рекомендований). Рекомендовані аналітичні лінії

Додаток Б
(рекомендоване)

Таблиця Б.1

Додаток В (рекомендований). Розведення, що рекомендуються, і відповідні їм концентрації градуювальних розчинів

Додаток
(рекомендоване)

Таблиця В.1

Додаток Р (довідковий). Поправочні коефіцієнти, виражені у змісті визначеного елемента (масової частки, %), еквівалентного 1 масової частки у відсотках елемента, що заважає

Додаток Г
(довідкове)

Таблиця Р.1

Приклад — В аналізованому розчині зразка стали знайдено 0,54 масової частки (%) Ni і 4,88 масової частки (%) Al. Визначення Ni проводилося за аналітичною лінією 231,60 нм. Остаточний результат вмісту Ni у пробі: 0,54-0,002х4,88 = 0,53 масової частки у відсотках.