ГОСТ 12072.4-79

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

Дата введення 01.12.80

Цей стандарт встановлює фотометричний метод визначення міді (при масовій частці міді від 0,001% до 0,2%) та атомно-абсорбційний метод (при масовій частці міді від 0,002% до 0,2%).

Стандарт повністю відповідає СТ РЕВ 918-78.

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу та вимоги безпеки – за ГОСТ 12072.0 .

(Змінена редакція, Зм. № 2).

2. ФОТОМЕТРИЙ МЕТОД

2.1. Сутність методу

Метод ґрунтується на фотометричному визначенні вмісту міді з діетилдітіокарбаматом свинцю в області довжин хвиль 430-455 нм або з купризоном при довжині хвилі 600 нм.

(Змінена редакція, Зм. № 3).

2.2. Апаратура, матеріали та реактиви

Спектрофотометр або фотоелектроколориметр будь-якого типу для вимірювання у видимій області спектра.

Кислота соляна за ГОСТ 3118 , розведена 1:1.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 , розведена 1:1.

Аміак водний за ГОСТ 3760 .

Амоній лимоннокислий за ТУ 6-09-01-768.

Спирт етиловий за ГОСТ 18300 , розведений 1:1.

Діетилдітіокарбамат натрію за ГОСТ 8864 розчин 10 г/дм ³ .

Свинець оцтовокислий згідно з ГОСТ 1027 .

Діетилдітіокарбамат свинцю в хлороформі або чотирихлористому вуглеці: 0,2 г оцтовокислого свинцю розчиняють у 20 см ³ води, додають 2 см ³ розчину діетилдітіокарбамату натрію. Через 30 хв розчин переносять у ділильну лійку місткістю 250-300 см ³ додають 10 см ³ хлороформу або чотирихлористого вуглецю і струшують протягом 1 хв. Забарвлений екстракт відкидають. У вирву додають 1 см ³ розчину діетилдітіокарбамату натрію, 10 см ³ хлороформу або чотирихлористого вуглецю і знову струшують протягом 1 хв. Якщо екстракт забарвлюється жовтий колір, очищення від міді повторюють до отримання безбарвного екстракту.

До водного розчину у лійці додають 20 см ³ розчину діетилдітіокарбамату натрію і осад, що утворився діетилдітіокарбамату свинцю розчиняють, струшуючи в ділильній лійці з порціями хлороформу або чотирихлористого вуглецю по 100 см ³ . Після відстоювання органічний шар зливають у мірну колбу місткістю 1 дм ³ , розбавляють до мітки хлороформом або чотирихлористим вуглецем і перемішують. Розчин переливають для тривалого зберігання у склянку із темного скла з притертою пробкою.

Хлороформ або чотирихлористий вуглець за ГОСТ 20288 .

Вода дистильована, очищена від слідів міді: 500 см ³ води струшують у ділильній лійці 1 хв з 10 см ³ розчину свинцю діетилдітіокарбамату в хлороформі або чотирихлористому вуглеці. Органічний шар, що відстоявся, відкидають. Очищення повторюють до одержання безбарвного органічного екстракту.

Купрізон за ТУ 6-09-14-1380, розчин 5 г/дм ³ наважку реактиву масою 0,5 г розчиняють в 20 см ³ гарячого етилового спирту, розведеного 1:1, доливають до 100 см ³ гарячим етиловим спиртом, розведеним 1 :1, перемішують та охолоджують.

Мідь згідно з ГОСТ 859 .

Стандартні розчини міді.

Розчин А: навішування міді масою 0,100 г розчиняють у конічній колбі місткістю 100 см ³ 10 см ³ розчину азотної кислоти, розведеної 1:1, і випарюють насухо. Доливають 5 см ³ соляної кислоти і знову випарюють майже насухо. Залишок розчиняють у 20 см ³ води, розчин охолоджують, переводять у мірну колбу місткістю 1 дм ³ доливають водою до мітки і перемішують.

1 см ³ розчину, містить А 0,1 мг міді.

Розчин Б: відмірюють 25 см ³ розчину, А в мірну колбу місткістю 250 см ³ доливають водою до мітки і перемішують.

1 см ³ розчину містить Б 0,01 мг міді.

Індикаторний папір універсальний за ТУ 6-09-1181.

(Змінена редакція, Зм. № 2, 3).

2.3. Проведення аналізу з діетилдітіокарбаматом свинцю

2.3.1. Наважку кадмію масою 1,000 г поміщають у конічну колбу місткістю 250 см3, розчиняють при нагріванні 20 см3 азотної кислоти, розведеної 1:1, і випарюють насухо. Додають 5 см3 соляної кислоти та випарюють розчин майже насухо. До залишку доливають 20 см3 соляної кислоти, перемішують та охолоджують. Для аналізу беруть весь розчин або його частину після розведення в мірній колбі місткістю 100 см3, відповідно до табл. 1.

Таблиця 1

Частину розчину або весь розчин поміщають у ділильну лійку місткістю 100 см ³ додають відповідну кількість соляної кислоти, доливають водою до об'єму 50 см ³ , доливають з бюретки 25 см ³ розчину діетилдітіокарбамату свинцю і проводять екстракцію міді в протягом. Органічний екстракт зливають у суху колбу місткістю 100 см ³ витримують 10 хв, вимірюють оптичну щільність забарвленого розчину в відповідній кюветі в області довжин хвиль 430-455 нм. Як розчин порівняння застосовують розчин контрольного досвіду.

Вміст міді встановлюють за градуювальним графіком.

2.3.2. Для побудови градуювального графіка дев'ять з десяти ділових воронок місткістю 100 см ³ відмірюють відповідно 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 і 20,0 см ³ розчину Б (що відповідає 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 і 200 мкг міді), доливають у кожну вирву по 20 см ³ соляної кислоти, доливають до об'єму см ³ водою, перемішують, доливають з бюретки 25 см ³ розчину діетилдітіокарбамату свинцю та проводять екстракцію міді, як зазначено в п. 2.3.1.

За отриманими значеннями оптичних щільностей розчинів і відповідним вмістом міді будують градуювальний графік.

2.3.1, 2.3.2. (Змінена редакція, Зм. № 2, 3).

2.4. Проведення аналізу з купризоном

2.4.1. Наважку проби кадмію масою 1,00 г поміщають у конічну колбу місткістю 250 см3, розчиняють при нагріванні 20 см3 розчину азотної кислоти, розведеної 1:1, і випарюють насухо. До залишку доливають 20 см ³ води, перемішують та охолоджують. Для аналізу беруть весь розчин або його частину після розведення відповідно до табл. 2.

Таблиця 2

Частину розчину або весь розчин поміщають у мірну колбу місткістю 50 см ³ обережно додають аміак до появи осаду гідроксиду кадмію, який потім розчиняють шляхом додавання 1-2 крапель соляної кислоти. Доливають 5 см ³ розчину лимоннокислого амонію та аміак до рН 9 (за універсальним індикаторним папером), охолоджують і додають 5 см ³ розчину купризону. Через 10 хв доливають водою до мітки, перемішують і через 60 хв вимірюють світлопоглинання при довжині хвилі 600 нм, застосовуючи відповідну кювету. Як розчин порівняння застосовують розчин контрольного досвіду.

Вміст міді встановлюють за градуювальним графіком.

(Змінена редакція, Зм. № 3).

2.4.2. Для побудови градуювального графіка сім з восьми мірних колб місткістю 50 см ³ відмірюють відповідно 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см ³ стандартного розчину Б (що відповідає 10; 20; 40; 60; 80; 100; 120 мкг міді), в кожну з колб доливають по 5 см ³ розчину лимоннокислого амонію і далі надходять, як зазначено в п. 2 . .1. За отриманими значеннями оптичних щільностей розчинів і відповідним вмістом міді будують градуювальний графік.

3. АТОМНО-АБСОРБЦІЙНИЙ МЕТОД

3.1. Сутність методу

Метод заснований на вимірюванні поглинання аналітичної лінії міді при довжині хвилі 324,7 нм з введенням розчину аналізованих проб і градуювальних розчинів повітряно-ацетиленове полум'я. Наважку кадмію попередньо переводять у розчин кислотним розкладанням.

3.2. Апаратура, матеріали та реактиви

Атомно-абсорбційний спектрофотометр будь-якої марки та з джерелом випромінювання для міді.

Повітря, стиснене під тиском 210 ⁵ - 610 ⁵ Па (2-6 атм).

Ацетилен у балоні.

Кислота азотна за ГОСТ 11125 , розведена 1:1 та розчин 2 моль/дм ³ .

Мідь марки МО згідно з ГОСТ 859 .

Стандартний розчин міді: навішування міді масою 0,100 г поміщають в конічну ^колбу місткістю ^{10 2} мітки водою і перемішують.

1 см ³ розчину містить 0,1 мг міді.

(Змінена редакція, Зм. № 3).

3.3. Проведення аналізу

3.3.1. Наважку кадмію масою 1,000-2,500 г поміщають у конічну колбу місткістю 250 см3, доливають 15-20 см3 азотної кислоти, розведеної 1:1, нагрівають до розчинення металу та видалення оксидів азоту. Доливають 20-25 см3 води, охолоджують, кількісно переводять у мірну колбу місткістю 100 см3, доливають до мітки водою і перемішують. Розчин аналізованої проби та градуювальні розчини вводять у повітряно-ацетиленове полум'я та вимірюють поглинання аналітичної лінії міді 324,7 нм за ГОСТ 12072.0 .

(Змінена редакція, Ізм, № 1, 3).

3.3.2. Для побудови градуювального графіка одинадцять з дванадцяти мірних колб місткістю 100 см ³ відмірюють 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 та 20,0 см ³ стандартного розчину (що відповідає 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 і 20,0 мг/дм ³ міді), в кожну з колб доливають по 10 см ³ розчину азотної кислоти 2 моль/дм ³ доливають до мітки водою і перемішують. Готують лише необхідні градуювальні розчини.

При визначенні з одного розчину талію, свинцю, заліза, цинку та нікелю в кожну із зазначених вище колб слід додати такі кількості стандартних розчинів цих елементів, які відповідали б їх концентраціям у градуювальних розчинах відповідних стандартів. При цьому слід врахувати відповідність навішування і основи градуювальних розчинів, що використовується при визначенні вмісту цинку, заліза і свинцю.

(Змінена редакція, Зм. № 1).

4. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

4.1. Масову частку міді ( X ), % при фотометричному визначенні обчислюють за формулою

де т - маса навішування, що відповідає відібраної аліквотної частини, г;

т ₁ - кількість міді, знайдене в розчині аналізованої проби за градуювальним графіком, мкг.

4.2. Масову частку міді ( X ), % при атомно-абсорбційному визначенні обчислюють за формулою

де З ₁ - масова концентрація міді в аналізованому розчині, мг/дм ³ ;

₂ - масова концентрація міді в розчині контрольного досвіду, мг/ ^{дм 3} ;

V - обсяг мірної колби, см ³ ;

т - маса навішування, р.

(Змінена редакція, Зм. № 1, 3).

4.3. Абсолютні розбіжності результатів паралельних визначень і результатів аналізу, що допускаються, не повинні перевищувати значень, наведених у табл. 3.

Таблиця 3

(Змінена редакція, Зм. № 3).

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та внесено Міністерством кольорової металургії СРСР

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 27.08.79 № 3230

3. Стандарт повністю відповідає СТ РЕВ 918-78

4. ВЗАМІН ГОСТ 12072.4-79

5. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

6. Обмеження терміну дії знято за протоколом № 5-94 Міждержавної Ради зі стандартизації, метрології та сертифікації (ІУС 11-12-94)

7. ВИДАННЯ із Змінами № 1, 2, 3, затвердженими в лютому 1981 р., серпні 1984 р., липні 1990 р. (ІУС 5-81, 12-84, 11-90)