ГОСТ 741.9-80

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

Кобальт

МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МИШ'ЯКУ

COBALT

Метод для визначення arsenic

ГОСТ 741.9-80

Група В59

ОКСТУ 1709

(код ОКСТУ запроваджено Зміною N 1, введеною в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Замість ГОСТ 741.9-69

Термін дії

з 1 липня 1981 року

до 1 липня 1986 року

Цей стандарт встановлює фотометричний метод визначення миш'яку від 0,0001 до 0,01%.

Метод заснований на вимірюванні світлопоглинання синьої форми миш'як-молібденового комплексу при довжині хвилі 610 нм після попереднього відділення миш'яку з осадженням з гідроксидом заліза та екстракції йодидного комплексу чотирихлористим вуглецем.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методу аналізу - за ГОСТ 741.1-80.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

2. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ ТА РОЗЧИНИ

Фотоелектроколориметр чи спектрофотометр будь-якого типу.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125-84 щільністю 1,38 г/см3 і розведена 1:1.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Кислота сірчана за ГОСТ 4204-77, розведена 1:3 та 1:10, розчини 0,5 та 3 М.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Кислота соляна за ГОСТ 14261-77 розчини 1:1 і 9 М; соляна кислота очищена від миш'яку і містить 20 г/дм3 калію йодистого.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Кислоту очищають від миш'яку наступним чином: 500 см3 соляної кислоти розчиняють 10 г йодистого калію. Розчин переносять у ділильну вирву місткістю 1 дм3, додають 25 см3 чотирихлористого вуглецю і струшують протягом 2 хв. Органічний шар після відстоювання відкидають. Додають ще 25 см3 чотирихлористого вуглецю, вдруге струшують 2 хв. і знову відкидають органічний шар. Очищення кислоти проводять у день застосування.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Спирт етиловий ректифікований за ГОСТ 18300-72 .

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Аміак водний за ГОСТ 3760-79, перегнаний.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765-78, розчин 10 г/дм3 в розчині сірчаної кислоти 3 М. Молібденовокислий амоній двічі перекристалізовують із спиртового розчину: 70 г солі розчиняють у 400 см3 гарячої води та двічі фільтрують через щільний фільтр. До розчину додають 250 см3 етилового спирту і після 1 години відстоювання кристали відсмоктують на лійці Бюхнера. Отриманий молібденовокислий амоній розчиняють і знову перекристалізовують. Кристали відфільтровують, промивають кілька разів водою зі спиртом та висушують на повітрі.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Гідразин сірчанокислий за ГОСТ 5841-74, розчин 1,5 г/дм3.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Гідразин - молібдатний розчин: у мірну колбу місткістю 100 см3 відбирають 50 см3 розчину молібденово-кислого амонію, доливають 5 см3 розчину сірчано-кислого амонію і доливають до мітки водою.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Порошок залізний за ГОСТ 9849-86 .

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Розчин азотно-кислого заліза: 1,00 г залізного порошку розчиняють у 20 см3 розчину азотної кислоти, переводять у мірну колбу місткістю 100 см3 і доливають до мітки водою.

(абзац запроваджено Зміною N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

1 см3 розчину містить 1 х г заліза.

(абзац запроваджено Зміною N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Натрій вуглекислий кристалічний за ГОСТ 84-76 насичений розчин.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328-77, 1 М розчин.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Калій йодистий за ГОСТ 4232-74 .

Калій марганцевокислий за ГОСТ 20490-75, 0,06 М розчин.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Амоній хлористий за ГОСТ 3773-72, розчин 20 г/дм3

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Вуглець чотирихлористий за ГОСТ 20288-74, перегнаний.

Титан трихлористий за ТУ 6-09-01-756-88.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Абзац виключено з 1 травня 1992 року. - Зміна N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 р . N 1800.

Оксид миш'яку As(III).

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Стандартні розчини миш'яку

Розчин А: 0,1320 г оксиду миш'яку As (III) розчиняють у 5 см3 розчину гідроксиду натрію, розбавляють водою до об'єму 50 см3, доливають 6 см3 0,5 М розчину сірчаної кислоти, переносять у мірну колбу місткістю 500 см3 і доливають домітки водою.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

1 см3 розчину, А містить 2 х г миш'яку.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Розчин Б: 25 см3 розчину А відбирають у мірну колбу місткістю 500 см3 і доливають до мітки водою.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

1 см3 розчину містить Б 1 х г миш'яку.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

3. ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ

3.1. Наважку кобальту розчиняють у розчині азотної кислоти при нагріванні. Величина навішування та кількість азотної кислоти в залежності від масової частки миш'яку наведені в табл. 1.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Таблиця 1

────────────────────────┬───────────────────┬────── ────────────────

Масова частка миш'яку, % │ Маса навішування, г │ Обсяг азотної

│ │ кислоти, см3

────────────────────────┼───────────────────┼────── ────────────────

Від 0,0001 до 0,0003 │10 │70

Св. 0,0003 «0,0005 │5 │60

» 0,0005 «0,001 │3 │50

» 0,001 «0,002 │1 │30

» 0,002 «0,005 │0,5 │25

» 0,005 «0,01 │0,25 │25

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Розчинення проводять у склянках місткістю 500 см3. Після розчинення навішування об'єм розчину доводять водою до 300 см3, доливають 1 см3 розчину азотно-кислого заліза і осаджують гідроксид заліза розчином аміаку або насиченим розчином вуглекислого натрію при рН 3,5 - 4. Розчин з осадом доводять до кипіння і залишають у теплому місці 40 хв. для коагуляції.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Осад відфільтровують, промивають розчином хлористого амонію та переосаджують гідроксиди аміаком. Осад, що випав, відстоюють у теплому місці 30 хв., відфільтровують, промивають гарячою водою і розчиняють у 25 см3 соляної кислоти, розведеної 1:1, збираючи фільтрат у склянку, в якій велося осадження. Для відновлення заліза і миш'яку в склянку додають по краплях розчин трихлористого титану до знебарвлення розчину і 1 - 2 краплі надлишок.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Розчин переносять у ділильну лійку місткістю 250 см3, доливають триразовий об'єм очищеної концентрованої соляної кислоти, додають 30 см3 чотирихлористого вуглецю і екстрагують протягом 2 хв. Органічний шар зливають в іншу ділильну лійку, а в першу додають 15 см3 чотирихлористого вуглецю і повторюють екстракцію.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Об'єднані органічні екстракти промивають протягом 20 з 20 см3 9 М розчину соляної кислоти, а потім до органічного шару доливають 15 см3 води та проводять реекстракцію миш'яку протягом 2 хв. Після цього органічний шар відокремлюють і повторюють реекстракцію в тих же умовах. Водні шари зливають у мірну колбу місткістю 50 см3, додають по краплях розчин міжнародний промисловий регіонанганату калію до отримання стійкого рожевого забарвлення, яке потім руйнують, приливаючи з крапельниці розчин сірчанокислого гідразину. Потім додають 4 см3 свіжоприготовленого гідразинмолібдатного розчину і поміщають колбу в киплячу водяну лазню на 15 хв.

(У ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54)

Розчин охолоджують, доливають до мітки водою та вимірюють світлопоглинання розчину при довжині хвилі 610 нм. Як розчин порівняння використовують воду.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Одночасно з пробою проводять контрольний досвід. Знайденого значення оптичної щільності аналізованого розчину віднімають значення світлопоглинання розчину контрольного досвіду.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

Масу миш'яку в аналізованому розчині знаходять за градуювальним графіком з поправкою на масу миш'яку в розчині контрольного досвіду.

(У ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

3.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю 50 см3 відбирають 0; 0,50; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50; 3,00 см3 стандартного розчину Б, що відповідає (0; 0,005; 0,010; 0,15; 0,020; 0,025; 0,030) х г миш'яку, розбавляють водою до 40 см3 і далі відповідно до розд. 3.

За отриманими значеннями світлопоглинання та відповідним їм мас фосфору будують градуювальний графік.

(п. 3.2 у ред. Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)

4. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

4.1. Масову частку миш'яку (X) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - маса миш'яку, знайдена за градуювальним графіком, г;

m - маса навішування кобальту, р.

4.2. Абсолютні розбіжності результатів паралельних визначень, що характеризують збіжність методу (d), і результатів двох аналізів, що характеризують відтворюваність методу (D), не повинні перевищувати значень, зазначених у табл. 2.

Таблиця 2

───────────────────────────┬────────────────────── ────────────────

Масова частка миш'яку, % │Абсолютні розбіжності, що допускаються, %

├───────────────────┬──────────────────

│ d │ D

───────────────────────────┼───────────────────┼── ────────────────

Від 0,0001 до 0,0003 включ.│ 0,00006 │ 0,00009

Св. 0,0003 "0,0006" │ 0,0001 │ 0,0001

0,0006 0,0012 0,0002 0,0002

0,0012 0,0030 0,0005 0,0006

0,003 0,006 0,001 0,001

0,006 0,010 0,002 0,002

(п. 4.2 в ред. Зміни N 1, введеної в дію Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 09.01.1986 N 54, Зміни N 2, затв. Постановою міжнародний орган стандартизації історична система стандартів від 26.11.1991 N 1800)