ГОСТ 12697.12-77

ГОСТ 12697.12-77 Алюміній. Методи визначення миш'яку (зі Змінами N 1, 2, 3, із Поправкою)

ГОСТ 12697.12-77

Група В59

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

АЛЮМІНІЙ

Методи визначення миш'яку

Aluminium. Методи для визначення arsenic

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

Дата введення 1979-01-01

Постановою Державного комітету стандартів Ради Міністрів СРСР від 27.09.77 N 2315 дату запровадження встановлено 01.01.79

Обмеження терміну дії знято за протоколом N 3-93 Міждержавної Ради зі стандартизації, метрології та сертифікації (ІВС 5-6-93)

ВИДАННЯ зі Змінами N 1, 2, 3, затвердженими у травні 1983 р., листопаді 1985 р., травні 1988 р. (ІВД 9-83, 2-86, 8-88).


ВНЕСЕНА поправка, опублікована в ІВД N 1, 2005 рік

Виправлення внесено виробником бази даних

Цей стандарт встановлює фотометричний та полярографічний методи визначення вмісту миш'яку в алюмінії.

(Змінена редакція, Зм. N 3).

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу - за ГОСТ 12697.1-77 та ГОСТ 25086-87 .

(Змінена редакція, Изм. N 2, 3).

2. ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МИШ'ЯКА (при масовій частці миш'яку від 0,0004 до 0,04%)

2.1. Сутність методу

Метод заснований на екстракції йодида тривалентного миш'яку з розчину соляної кислоти чотирихлористим вуглецем і фотоколориметричне визначення його у вигляді миш'яковомолібденової сині.

2.2. Апаратура, реактиви та розчини

Фотоелектроколориметри типів ФЕК-56М, ФЕК-60, КФК або спектрофотометри типів СФ-16, СФ-26 або аналогічного типу.

Ваги лабораторні за ГОСТ 24104-88 * 2-го класу точності з похибкою зважування 0,0002
_________________
* З 1 липня 2002 р. введено в дію ГОСТ 24104-2001 **.

** На території Російської Федерації діє ГОСТ Р 53228-2008. - Примітка виробника бази даних.

Кислота соляна особливої чистоти за ГОСТ 14261-77 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461-77 , розведена 1:1.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204-77 , розведена 1:1.

Суміш кислот: зливають рівні обсяги сірчаної кислоти, розведеної 1:1, соляної кислоти, розведеної 1:1, азотної кислоти, розведеної 1:1.

Калій йодистий за ГОСТ 4232-74 розчин з масовою часткою 0,1%.

Йод за ГОСТ 4159-79 , насичений розчин; готують наступним чином: 25 г йодистого калію розчиняють у 250 см води та додають 20 г кристалічного йоду. Розчин залишають на ніч. Якщо весь йод розчинився, додають ще кристалічного йоду до отримання насиченого розчину.

Кислота аскорбінова, свіжоприготовлений розчин із масовою часткою 0,4%.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765-78 , розчин з масовою часткою 0,7% в розчині сірчаної кислоти 1 моль/дм .

Калій сульфатнокислий, свіжоприготовлений розчин з масовою часткою 0,15%.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328-77 розчин з масовою часткою 20%. Зберігають у поліетиленовому посуді.

Вуглець чотирихлористий за ГОСТ 20288-74 .

Миш'яку триокис.

Розчини миш'яку стандартні.

Розчин А; готують наступним чином: 0,1320 г триокису миш'яку розчиняють у 5 см розчину гідроксиду натрію, підкислюють соляною кислотою, розведеною 1:1, до кислої реакції паперу конго. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 1000 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину, А містить 0,1 мг миш'яку (As).

Розчин Б; готують перед вживанням так: відбирають піпеткою 10 см розчину, А в мірну колбу місткістю 500 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину містить 0,002 мг миш'яку (As).

(Змінена редакція, Змін. N 1, 3

).

2.3. Проведення аналізу

2.3.1. Наважку алюмінію масою 0,1-1,0 г залежно від передбачуваної масової частки миш'яку поміщають у склянку місткістю 150-250 см і додають суміш кислот невеликими порціями у кількості 40 см . Після того, як бурхлива реакція закінчиться, додають 5-10 см. сірчаної кислоти, розведеної 1:1, і розчин випарюють до виділення парів сірчаної кислоти. Склянку знімають з лазні та після охолодження обмивають стінки невеликою кількістю води, перемішують і повторюють випарювання до виділення парів сірчаної кислоти.

До охолодженого залишку солей обережно при перемішуванні додають 20 см. води, 40 см концентрованої соляної кислоти та нагрівають, не доводячи до кипіння, до розчинення солей. Охолоджений розчин переводять у ділильну вирву місткістю 250 см. обмиваючи стінки склянки 20 см концентрованої соляної кислоти. Потім додають 1 см йодистого калію для відновлення пятивалентного миш'яку до тривалентного, перемішують розчин і через 10 хв виробляють екстракцію миш'яку 20 см чотирихлористого вуглецю, струшуючи вміст лійки протягом 1 хв.

Після розшарування фаз органічну фазу переводять у другу ділильну лійку. У першу вирву додають 20 см чотирихлористого вуглецю і проводять повторну екстракцію.

Органічні фази об'єднують у другій ділильній лійці і здійснюють реекстракцію тривалентного миш'яку 20 см води, струшують вміст лійки протягом 1 хв.

Після розшарування фаз обережно зливають органічну фазу та відкидають її, а водну фазу переносять у мірну колбу місткістю 50 см. .

Тривалентний миш'як окислюють до пятивалентного, додаючи по краплях при перемішуванні розчин йоду до отримання фарби йоду, що не зникає. Через 5 хв надлишок йоду відновлюють аскорбіновою кислотою, додаючи її краплями при перемішуванні до знебарвлення розчину. Потім додають 10 см розчину молібденовокислого амонію, 5 см розчину аскорбінової кислоти, 1 см розчину сурьмяновиннокислого калію, розбавляють до мітки водою і перемішують.

Через 40 хв вимірюють оптичну щільність розчину на фотоелектроколориметр або спектрофотометр, враховуючи, що максимум світлопоглинання розчинів відповідає довжині хвилі 800 нм.

Одночасно проводять контрольний досвід.

Масу миш'яку визначають за градуювальним графіком, враховуючи виправлення контрольного досвіду.

(Змінена редакція, І

зм. N 3).

2.3.2. Побудова градуювального графіка

2.3.2.1. У мірні колби місткістю по 50 см додають із мікробюретки 0; 2; 5; 10; 15; 20 см стандартного розчину миш'яку (розчин Б), що відповідає 0; 0,004; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 мг миш'яку, додають по краплях при перемішуванні розчин йоду до отримання фарби йоду. Через 5 хв надлишок йоду відновлюють аскорбіновою кислотою, додаючи її краплями при перемішуванні до знебарвлення розчину. Потім додають 10 см розчину молібденовокислого амонію, 5 см розчину аскорбінової кислоти, 1 см розчину сульфатнокислого калію і далі аналіз проводять, як зазначено в п. 2.3.1.

Розчином порівняння служить розчин, який миш'як не додавався. За отриманими значеннями оптичних щільностей розчинів та відомих мас миш'яку будують градуювальний графік.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 3).

2.3.2.2. (Виключений, Зм. N 1).

2.4. Обробка результатів

2.4.1. Масову частку миш'яку ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса миш'яку, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса навішування алюмінію, р.

2.4.2. Розбіжності результатів паралельних визначень, що допускаються, не повинні перевищувати значень, зазначених у табл.1.

Таблиця 1

(Змінена редакція, Зм. N 3).

3. ПОЛЯРОГРАФІЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МИШ'ЯКУ (при масовій частці миш'яку від 0,0004 до 0,04%)

3.1. Сутність методу

Метод заснований на полярографуванні тривалентного миш'яку з підготовленого відповідним чином розчину в інтервалі напруги від мінус 07 до мінус 11 В.

3.2. Апаратура, реактиви та розчини

Полярограф змінного струму типу ПУ-1 чи аналогічного типу.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204-77 , розведена 1:2, і 3,5 моль/дм розчини.

Кислота азотна за ГОСТ 4461-77 , розведена 1:1.

Кислота соляна особливої чистоти за ГОСТ 14261-77 , розведена 1:1.

Суміш кислот; готують змішуванням рівних обсягів сірчаної кислоти, розведеної 1:2, соляної кислоти, розведеної 1:1, азотної кислоти, розведеної 1:1.

Калій йодистий за ГОСТ 4232-74 , розчин 1 г/см ; готують наступним чином: 100 г йодистого калію розчиняють у 100 см води, розчин зберігають у склянці із темного скла.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328-77 розчин з масовою часткою 20%. Зберігають у поліетиленовому посуді.

Кислота аскорбінова, свіжоприготовлений розчин із масовою часткою 0,5%.

Чотирьоххлористий вуглець за ГОСТ 20288-74 .

Залізоамонійні галун по НТД, розчин заліза з масовою часткою 5%; зважують 86,3 г свіжоперекристалізованих залізоамонійних галунів і розчиняють у воді. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 200 см , доливають до мітки водою і перемішують.

Ртуть за ГОСТ 4658-73 .

Миш'яку триокис.

Розчини миш'яку стандартні.

Розчин А; готують наступним чином: 0,1320 г триокису миш'яку розчиняють у 5 см розчину гідроксиду натрію, підкислюють по паперу конго соляною кислотою, розведеною 1:1. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 1000 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину, А містить 0,1 мг миш'яку (As).

Розчин Б; готують перед вживанням так: відбирають піпеткою 50 см розчину А, переводять у мірну колбу місткістю 500 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину містить 0,01 мг миш'яку (As).

(Змінена редакція, Змін. N 1,

3).

3.3. Проведення аналізу

3.3.1. Наважку алюмінію масою 0,1-0,5 г залежно від передбачуваної масової частки миш'яку поміщають у конічну колбу місткістю 250 см , доливають 30 см суміші кислот, колбу закривають годинниковим склом.

Після закінчення бурхливої реакції скло обмивають водою і нагрівають до розчинення металу і далі розчин випарюють до виділення парів сірчаної кислоти. Після охолодження обмивають стінки колби невеликою кількістю води та знову випарюють до виділення парів сірчаної кислоти. Після цього залишок солей розчиняють у 20 см води та додають 60 см концентрованої соляної кислоти. Розчин переводять у ділильну вирву місткістю 250 см. і додають 2 см розчину йодистого калію Перемішують та дають постояти близько 10 хв. Потім додають 15 см чотирихлористого вуглецю і обережно струшують вміст лійки протягом 1 хв.

Після відстоювання та поділу шарів переливають шар чотирихлористого вуглецю в іншу ділильну лійку такої ж місткості. До водного шару, що знаходиться в першій лійці, додають 10 см. чотирихлористого вуглецю і повторюють екстракцію миш'яку, струшуючи лійку протягом 1 хв. Після поділу шарів приєднують шар чотирихлористого вуглецю, першої порції, що знаходиться в другій лійці. Водний шар відкидають.

До об'єднаних екстрактів чотирихлористого вуглецю додають 10 см. розчину аскорбінової кислоти та виробляють реекстракцію миш'яку струшуванням рідини протягом 2 хв. Після відстоювання та поділу шарів шар чотирихлористого вуглецю зливають та відкидають. Водний шар, що містить миш'як, переводять у склянку місткістю 25 см додають 0,15 см розчину йодистого калію та перемішують. Потім додають 0,15 см 3,5 моль/дм розчину сірчаної кислоти та 0,8 см розчину залізоамонійних галунів. Перемішують та дають постояти 10 хв. Додавання йодистого калію, сірчаної кислоти та залізоамонійних галунів до підготовлених розчинів слід проводити не відразу у всі розчини, а послідовно після того, як буде відполярографований попередній.

Частину розчину переводять у полярографічну комірку з донною ртуттю і полярографують на полярографі змінного струму типу ППТ-1 в інтервалі напруги від мінус 0,7 до мінус 1,1, при відповідній чутливості приладу.

Вершина піку миш'яку з'являється за мінус 0,9 В. Одночасно проводять контрольний досвід.

Масу миш'яку визначають за градуювальним графіком, враховуючи поправку контрольного

про досвід.

3.3.2. Побудова градуювального графіка.

У склянку місткістю 50 см додають по 20 см води та послідовно 0, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5 см стандартного розчину Б, що містить відповідно 0,005, 0,010, 0,015, 0,020 та 0,025 мг миш'яку. Розчини переводять у ділильну вирву, додають 60 см. концентрованої соляної кислоти, 2 см розчину йодистого калію і далі проводять аналіз, як зазначено у п. 3.3.1.

За даними, отриманими при полярографуванні розчинів, і відомим масам миш'яку будують градуювальний графік.

При заміні капіляра потрібно побудувати новий графік.

3.3.1, 3.3.2. (Змінена редакція, Зм. N 3).

3.4. Обробка результатів

3.4.1. Масову частку миш'яку ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса миш'яку, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса навішування алюмінію, р.

3.4.2. Розбіжності результатів паралельних визначень, що допускаються, не повинні перевищувати значень, зазначених у табл.1.

(Змінена редакція, Зм. N 3).