ГОСТ 1293.12-83

ГОСТ 1293.12-83 Сплави свинцево-сурм'янисті. Методи визначення срібла (зі змінами N 1, 2)

ГОСТ 1293.12-83

Група В59

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

Сплави свинцево-сур'янисті

Методи визначення срібла

Lead-antimony alloys. Методи для визначення значення Silver

ОКСТУ 1709*
________________
* Змінена редакція, Змін. N1.

Строк дії з 01.01.84
до 01.01.89 *
_______________________________
* Обмеження терміну дії знято за протоколом N 7-95
Міждержавної Ради зі стандартизації,
метрології та сертифікації (ІКС N 11, 1995 рік). -
Примітка виробника бази даних.

Розроблено Міністерством кольорової металургії СРСР

ВИКОНАВЦІ

А. П. Сичов , М. Р. Саюн , Л. І. Максай , Р. Д. Коган

ВНЕСЕН Міністерством кольорової металургії СРСР

Член Колегії А. П. Снурніков

ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 8 лютого 1983 р. N 705

ВЗАМІН ГОСТ 1293.12-74

ВНЕСЕНИ: Зміна N 1, затверджена та введена в дію Постановою Державного комітету СРСР зі стандартів від 20.11.87 N 4206 з 01.07.88, Зміна N 2, прийнята Міждержавною Радою зі стандартизації, метрології та сертифікації (протокол N 13 від 9). . Держава-розробник Казахстану. Постановою Держстандарту Росії від 11.04.2001 N 173-ст введено у дію біля РФ з 01.01.2002

Зміни N 1, 2 внесені виробником бази даних за текстом ІВС N 2, 1988, ІВС N 7, 2001 рік


Цей стандарт встановлює атомно-абсорбційний та фотометричний методи визначення масової частки срібла від 0,001 до 0,1% у свинцево-сурм'янистих сплавах.

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

Загальні вимоги до методів аналізу - за ГОСТ 1293.0-83.

2. АТОМНО-АБСОРБЦІЙНИЙ МЕТОД

2.1. Сутність методу

Метод заснований на розчиненні сплаву в суміші азотної та винної кислот, розпиленні розчинів у повітряно-ацетиленове полум'я та вимірюванні величини поглинання лінії срібла 328,0 нм.

2.2. Апаратура, реактиви та розчини

Атомно-абсорбційний спектрофотометр будь-якої марки.

Повітря, стиснене під тиском 2·10 -6 · 10 Па (2-6 атм), залежно від апаратури, що використовується.

Ацетилен у балонах за ГОСТ 5457-75 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461-77 та розведена 1:3.

Кислота винна за ГОСТ 5817-77 .

Срібло згідно з ГОСТ 6836-80 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 6836-2002 . - Примітка виробника бази даних.

2.3. Підготовка до аналізу

2 3.1. Приготування стандартних розчинів срібла

Розчин А: 0,1000 г срібла розчиняють 10 см розчину азотної кислоти при слабкому нагріванні, переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см азотної кислоти та доводять до мітки водою.

1 см розчину, містить А 1 мг срібла.

Розчин Б: 10 см розчину, А переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см азотної кислоти, доводять до мітки водою та перемішують.

1 см розчину містить 0,1 мг срібла.

Розчин: 10 см розчину Б переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см азотної кислоти, доводять до мітки водою та перемішують.

1 см розчину містить 0,01 мг срібла.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

2.3.2. Для побудови градуювального графіка в сім із восьми мірних колб місткістю 100 см вносять 1, 2, 5 та 10 см стандартного розчину і 2,5 і 10 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 та 10,0 мкг/см срібло. У всі колби додають по 5 см азотної кислоти, доводять до мітки водою та перемішують. Усі розчини зберігають у темному місці.

2.4. Проведення аналізу

Наважку беруть залежно від масової частки срібла у сплаві. При масовій частці срібла менше 0,002% маса навішування повинна становити 2,0000 г. При масовій частці срібла, що дорівнює або більше 0,002% - 1,0000 г.

Наважку сплаву поміщають у конічну колбу місткістю 250 см , додають 2 г винної кислоти, 20 см розчину азотної кислоти, накривають годинниковим склом та розчиняють при слабкому нагріванні.

Після охолодження розчин переводять у мірну колбу місткістю 100 см. , доводять до мітки водою та перемішують.

Аналізований та стандартні розчини розпорошують у повітряно-ацетиленове полум'я та вимірюють величину поглинання лінії срібла 328,0 нм на атомно-абсорбційному спектрофотометрі. Однощілинний пальник встановлюють уздовж оптичної осі таким чином, щоб поглинання вимірювалося над конусом реакційної зони полум'я.

Умови вимірювання підбирають відповідно до застосовуваного приладу. Використовують два способи вимірювання величини поглинання, залежно від моделі приладу.

На спектрофотометрах, що мають режим роботи «концентрація», працюють у режимі «концентрація» та результат отримують на табло, мкг/см , або в режимі "поглинання" методом "обмежувальних розчинів", або за градуювальним графіком.

На решті спектрофотометрів працюють у режимі «поглинання» із записом на самописному потенціометрі або зі зняттям показань по стрілочному або цифровому приладі.

Метод «обмежуючих розчинів» полягає в отриманні відліків для аналізованого розчину та двох стандартних розчинів, один з яких дає більший, а інший менший відлік порівняно з відліком для аналізованого розчину.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

2.5. Обробка результатів

2.5.1. Якщо вимір проводять на самописному потенціометрі, то лінійкою вимірюють висоту піків у міліметрах і будують градуювальний графік у координатах: - Концентрація обумовлюваного елемента в розчині, мкг/см ; - Висота піку, мм.

При вимірюванні величини поглинання лінії обумовленого елемента по стрілочному та цифровому приладі градуювальний графік будують у координатах: - Концентрація обумовлюваного елемента в розчині, мкг/см ; - Свідчення стрілочного або цифрового приладу.

Масову частку срібла ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Концентрація срібла в аналізованому розчині, мкг/см ;

- Концентрація срібла в розчині контрольного досвіду, мкг/см ;

- Об'єм розчину сплаву, см ;

- Маса навішування сплаву, г

.

2.5.2. Розбіжність результатів паралельних визначень (різниця найбільшого та найменшого результатів паралельних визначень) та розбіжність результатів аналізу (різниця більшого та меншого результатів аналізу) при довірчій ймовірності =0,95 не повинні перевищувати значень абсолютних розбіжностей, що допускаються, наведених у таблиці.

Контроль точності аналізу здійснюється за допомогою стандартних зразків або іншими методами, передбаченими ГОСТ 1293.0-83.

Похибка результатів аналізу (при довірчій ймовірності =0,95) вбирається у граничних значень , наведених у таблиці, при виконанні наступних умов: розбіжність результатів паралельних визначень не перевищує допустимих, результати контролю точності позитивні.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЙ МЕТОД

3.1. Сутність методу

Метод ґрунтується на витісненні іонів міді з її діетилдітіокарбаматного комплексу іонами срібла. Зменшення інтенсивності забарвлення діетилдітіокарбамату міді пропорційне концентрації срібла. Оптичну щільність забарвлених розчинів вимірюють при довжині хвилі 436 нм на спектрофотометрі або області довжин хвиль 430-455 нм на фотоелектроколориметрі.

(Змінена редакція, зміна N 1).

3.2. Апаратура, реактиви та розчини

Фотоелектроколориметр або спектрофотометр.

Кислота оцтова за ГОСТ 61-75 та 0,2 М розчин.

Кислота азотна за ГОСТ 4461-77 , розведена 1:1 і 0,1 М розчин.

Натрій оцтовокислий за ГОСТ 199-78 розчини 0,2 М і 500 г/дм .

Кислота винна за ГОСТ 5817-77 , розчин 500 г/дм .

Аміак водний за ГОСТ 3760-79 .

Вуглець чотирихлористий за ГОСТ 20288-74 .

Натрію N, N-діетилдітіокарбамат за ГОСТ 8864-71 , розчин 10 г/дм .

Помаранчевий метиловий, розчин 10 г/дм .

Мідь сірчанокисла за ГОСТ 4165-78 .

Срібло згідно з ГОСТ 6836-80 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 6836-2002 . - Примітка виробника бази даних.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

3.3. Підготовка до аналізу

3.3.1. Приготування стандартних розчинів срібла

Розчин А: 0,1000 г срібла розчиняють 10 см розчину азотної кислоти (1:1), випарюють до одержання вологих солей, доливають 6,9 см азотної кислоти, розбавляють водою, переводять у мірну колбу місткістю 100 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину, містить А 1 мг срібла.

Розчин Б: 10 см розчину А розбавляють 0,1 М розчином азотної кислоти в мірній колбі місткістю 100 см і перемішують.

1 см розчину містить 0,1 мг срібла.

Розчин: 10 см розчину Б розбавляють 0,1 М розчином азотної кислоти у мірній колбі місткістю 100 см і перемішують.

1 см розчину містить 0,01 мг срібла.

(Змінена редакція, Изм. N

2).

3.3.2. Приготування ацетатного буферного розчину з рН 4

Змішують 800 см 0,2 М розчину оцтової кислоти з 200 см 0,2 М розчину оцтовокислого натрію або 11,5 см крижаної оцтової кислоти, розбавляють у кілька разів водою, додають 5,44 г оцтовокислого натрію та доводять об'єм водою до 1000 см. .

3.3.3. Приготування розчину діетилдітіокарбамату міді у чотирихлористому вуглеці

Запасний розчин: 40 мг сірчанокислої міді розчиняють у 40 см води, додають аміак до рН 9, доливають 4,5 см розчину діетилдітіокарбамату натрію, переносять у ділильну вирву місткістю 150-200 см і екстрагують мідь чотирихлористим вуглецем порціями по 20 см до одержання безбарвного екстракту. Органічні екстракти промивають у ділильній лійці двічі водою, потім переводять у мірну колбу місткістю 500 см. і розбавляють до мітки чотирихлористим вуглецем.

Розведений розчин: 30 см запасного розчину розбавляють чотирихлористим вуглецем у мірній колбі місткістю 500 см. . Оптична щільність розведеного розчину, виміряна проти чотирихлористого вуглецю, має бути 0,4-0,5

.

3.3.4. Для побудови градуювального графіка в сім із восьми склянок місткістю 50 см відмірюють 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0; 2,4 та 2,8 см стандартного розчину, що відповідає 4, 8, 12, 16, 20, 24 і 28 мкг срібла. У восьму склянку відмірюють 2,5 см води. У всіх склянках нейтралізують розчин по оранжевому метиловому розчином оцтовокислого натрію 500 г/дм до рН 4, переводять у ділильну вирву місткістю 200 см і розбавляють до 100 см (мітки на вирви наносять заздалегідь) ацетатним буферним розчином з рН 4.

Доливають 20 см розведеного розчину діетилдітіокарбамату міді і струшують вирву з розчином 2 хв. Після розшаровування рідин зливають шар чотирихлористого вуглецю в суху колбу місткістю 100 см. . Через 20-30 хв вимірюють оптичну щільність розчину при довжині хвилі 436 нм на спектрофотометрі або області довжин хвиль 430-455 нм на фотоелектроколориметрі.

Розчином порівняння служить розчин, який не вводили стандартний розчин срібла.

За отриманими значеннями оптичної щільності розчинів і відповідним вмістом срібла будують градуювальний графік.

Усі реактиви, необхідні щодо срібла, повинні бути перевірені на відсутність у них іону хлору.

(Змінена редакція, Змін. N 1, 2

).

3.4. Проведення аналізу

Наважку сплаву масою 0,5000 г поміщають у конічну колбу місткістю 100 см і розчиняють при нагріванні в суміші кислот, що складається з 1 см розчину винної кислоти та 100 см розчин азотної кислоти (1:1). Після розчинення навішування розчин кип'ятять до видалення оксидів азоту.

При масовій частці срібла в сплаві до 0,005% далі використовують весь розчин, при більшій масовій частці розчин переносять у мірну колбу місткістю 100 см , розбавляють водою до мітки та перемішують.

Весь розчин або його аліквотну частину 20 см при масовій частці срібла 0,005-0,02%, або 5 см при масовій частці срібла 0,02-0,1% нейтралізують розчином оцтовокислого натрію 500 г/дм по метиловому помаранчевому до рН 4, переводять у ділильну вирву місткістю 200 см і далі надходять як зазначено у п. 3.3.4.

Як розчин порівняння застосовують розчин контрольного досвіду.

Масу срібла знаходять за градуювальним графіком.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

3.5. Обробка результатів

3.5.1. Масову частку срібла ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса срібла в аналізованому розчині, знайдена за градуювальним графіком, мкг;

- Об'єм вихідного розчину сплаву, см ;

- Маса навішування сплаву, г;

- Об'єм аліквотної частини розчину, см .

3.5.2. Розбіжність результатів паралельних визначень (різниця найбільшого та найменшого результатів паралельних визначень) та розбіжність результатів аналізу (різниця більшого та меншого результатів аналізу) при довірчій ймовірності =0,95 не повинні перевищувати значень абсолютних розбіжностей, що допускаються, наведених у таблиці.

Контроль точності аналізу здійснюється за допомогою стандартних зразків або іншими методами, передбаченими ГОСТ 1293.0-83.

Похибка результатів аналізу (при довірчій ймовірності =0,95) вбирається у граничних значень , наведених у таблиці, при виконанні наступних умов: розбіжність результатів паралельних визначень не перевищує допустимих, результати контролю точності позитивні.

(Змінена редакція, Зм. N 2).