ГОСТ 1293.14-83

ГОСТ 1293.14-83 Сплави свинцево-сурм'янисті. Спектральний метод визначення натрію, кальцію та магнію (із Змінами N 1, 2)

ГОСТ 1293.14-83

Група В59

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

Сплави свинцево-сур'янисті

Спектральний метод визначення натрію, кальцію та магнію

Antimonous lead alloys.
Spectral method for determination of sodium, calcium and magnesium

ОКСТУ 1709

Дата введення 1985-01-01

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та внесено Міністерством кольорової металургії СРСР

РОЗРОБНИКИ

В.П.Савраєв, Л. К. Ларіна , Н. Ф. Сачкова (керівник), В.К.Ісипова

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 23.08.83 N 3928

3. ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ

4. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

5. Обмеження терміну дії знято за протоколом N 4-93 Міждержавної Ради зі стандартизації, метрології та сертифікації (ІВД 4-94)

6. ПЕРЕВИДАННЯ (жовтень 1999 р.) зі Зміною N 1, затвердженим у червні 1989 р. (ІВС 10-89)

ВНЕСЕН Зміна N 2, прийнята Міждержавною Радою зі стандартизації, метрології та сертифікації (протокол N 8 від 12.10.95). Держава-розробник Казахстану. Постановою Держстандарту Росії від 12.04.2001 N 173-ст введено у дію біля РФ з 01.01.2002

Зміна N 2 внесена виробником бази даних за текстом ІВС N 7, 2001 рік


Цей стандарт встановлює спектральний метод визначення натрію, кальцію та магнію в свинцево-сурм'янистих сплавах в інтервалі масових часток від 0,001 до 0,04%.

Метод заснований на переведенні свинцево-сурм'янистого сплаву в сірчанокислу сіль і подальшому визначенні домішок у дуговому режимі за методом «трьох еталонів» за градуювальними графіками, побудованими в координатах .

(Змінена редакція, зміна N 1).

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Відбір проб та підготовка до аналізу - за ГОСТ 1292 та ГОСТ 24231 .

1.2. Для проведення аналізів та приготування розчинів застосовують додатково перегнану в кварцовому апараті, свіжоприготовлену дистильовану воду за ГОСТ 6709 .

(Змінена редакція, зміна N 1).

1.3. Наважку металу переводять у розчин у фторопластовой чи кварцовій посуді.

1.4. Контроль правильності виконання аналізу здійснюють за ГОСТ 25086-87 методом добавок або порівнянням результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих за цією методикою, з результатами атомно-абсорбційного аналізу, отриманими за ГОСТ 1293.6-78, ГОСТ 1293.8-78, ГОСТ 1293.9-78 або іншій атестованій методиці щоразу при заміні реактивів, стандартних розчинів, зразків порівняння, ремонті обладнання та інших змінах, що впливають на результат аналізу.

При використанні методу добавок аналіз проб вважають виконаним правильно, якщо знайдена величина добавки відрізняється від введеної її величини не більше ніж на

,

де і - Допустимі розбіжності результатів аналізу для проби ( ) та проби з добавкою ( ).

При контролі правильності виконання аналізу зіставленням отриманих результатів аналізу за даною методикою з результатами аналізу тих же проб, отриманими за незалежною контрольною методикою, аналіз проб вважають виконаним правильно, якщо різниця між отриманими аналізами не більше

,

де і - Допустимі розбіжності двох результатів аналізу, чисельні значення яких регламентовані в перевіреній ( ) та контрольної ( ) методики аналізу.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

2. ВИМОГИ БЕЗПЕКИ

Вимоги безпеки - за ГОСТ 13348 .

3. АПАРАТУРА, МАТЕРІАЛИ ТА РЕАКТИВИ

Спектрограф кварцовий середньої дисперсії типу ІСП-30 та дифракційний типу ДФС-8 з трилінзовою системою освітлення щілини та триступеневим послаблювачем.

Допускається застосування спектрографів інших типів за умови отримання необхідної чутливості та метрологічних характеристик не гірше, ніж зазначено в п. 6.2.

Генератор дуги типу ПС-39 або ІТТ-28.

Джерело постійного струму.

Мікрофотометр будь-якого типу, призначений для вимірювання густини почорніння спектральних ліній.

Терези торсіонні типу ВТ з похибкою зважування не більше 0,001 г.

Ступка з органічного скла або сталева з маточкою.

Плитка електрична за ГОСТ 14919 .

Посуд фторопластовий або кварцовий (чашки, склянки, кришки).

Кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125 та розчин 1:3.

Порошок графітовий особливої чистоти згідно з ГОСТ 23463 .

Вугільні електроди особливої чистоти або С-3 діаметром 6 мм, з розміром кратера 4х4 і 4х8 мм. Контрелектроди вугільні, заточені на усічений конус із майданчиком діаметром 1,5-2 мм.

Фотопластинки спектрографічні типів «Панхром», ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ за ТУ 6-43-1475-88 або інших типів, що дозволяють отримати необхідну чутливість елементів, що визначаються.

Проявник фотопластинок згідно з ГОСТ 13348 .

Сплав свинцево-сурм'янистий за ГОСТ 1292 марок ССуА або УС з масовою часткою натрію, кальцію та магнію менше 0,0005%.

Натрій хлористий за ГОСТ 4233 , ч.д.а., висушений у сушильній шафі протягом 1 години при температурі 100 °C.

Кальцій вуглекислий за ГОСТ 4530 , ч.д.а., висушений у сушильній шафі протягом 1 години при температурі 100 °C.

Магнію оксид за ГОСТ 4526 , ч.д.а., прожарений в муфелі протягом 1 години при температурі 600 °C.

Стандартні розчини.

Розчин А: 0,254 г хлористого натрію розчиняють у воді та переводять у мірну колбу місткістю 100 см .

1 см розчину, містить А 1 мг натрію.

Розчин Б: 0,250 г вуглекислого кальцію розчиняють у 100 см азотної кислоти, переводять у мірну колбу місткістю 100 см і доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 1 мг кальцію.

Розчин: 0,166 г окису магнію розчиняють в 10 см азотної кислоти при нагріванні, переводять у мірну колбу місткістю 100 см і доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 1 мг магнію.

Кислота сірчана особливої чистоти згідно з ГОСТ 14262 .

Електропіч муфельний з терморегулятором до 600 °C.

Кварцовий апарат для перегонки води.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

4. ПІДГОТОВКА ДО АНАЛІЗУ

4.1. Для приготування першого зразка порівняння невелику кількість (~12-15 г) свинцево-сурм'янистого сплаву у вигляді нарізаних шматочків або стружки поміщають у кварцову або фторопластову чашку, наливають розчин азотної кислоти і обмивають протягом 30 с. Розчин кислоти зливають, сплав промивають дистильованою водою. Від підготовленого таким чином сплаву беруть навішування 10 г і розчиняють у кварцовій або фторопластовій чашці 70-80 см. розчину азотної кислоти під час нагрівання. Після повного розчинення додають по 4 см розчинів А, Б і В і осаджують сульфат свинцю поступовим додаванням 5-7 см сірчаної кислоти. Розчин обережно випарюють, осад висушують, прожарюють у печі муфельної при 500 °C протягом 1 год.

Отриманий зразок порівняння, що містить по 0,04% кальцію, магнію та натрію, у розрахунку на сплав перетирають у ступці.

Наступні зразки порівняння готують наступним розведенням кожного новоприготовленого основою в два або два з половиною рази.

Зразки порівняння, що містять 0,04; 0,02; 0,01; 0,005; 0,002 і 0,001% кожної з визначених домішок, зберігають у бюксах або іншому посуді, що щільно закривається.

4.2. Для приготування основи 30-50 г свинцево-сурм'янистого сплаву обмивають, переводять у розчин, беруть в облогу у вигляді сульфату, випарюють і прожарюють, як зазначено в п. 4.1. Отриману основу перетирають у ступці і зберігають у посуді, що щільно закривається.

4.3. Кожен із приготовлених зразків змішують із порошковим графітом у співвідношенні 1:1 (за масою). Зразки порівняння зберігають у щільно закритих баночках із поліетилену.

4.1-4.3. (Змінена редакція, зміна N 1).

5. ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ

5.1. Наважку проби свинцево-сурм'янистого сплаву масою 1-2 г поміщають у кварцову або фторопластову чашку, заливають 20-25 см розчину азотної кислоти, розчиняють, беруть в облогу у вигляді сульфату, випарюють і прожарюють, як описано в п. 4.1. Отриману сіль перетирають у ступці, змішують з порошковим графітом у співвідношенні 1:1 і набивають кратер вугільного електрода. Верхні та нижні вугільні електроди попередньо випалюють у дузі змінного струму силою 10 А протягом 10 с.

Одночасно проводять контрольний досвід для внесення змін до результату аналізу. Для нього беруть 1-2 г свинцево-сурм'янистого сплаву, що використовується для приготування основи, переводять у сіль і фотографують одночасно з аналізованими пробами.

Для отримання результату аналізу від кожної проби відбирають по дві навішування і на фотопластинку фотографують по три спектри від кожного із зразків порівняння та по шість спектрів від кожної проби (по три спектри від навішування).

5.2. При визначенні кальцію, натрію, магнію від зразків порівняння, проб відбирають навішування масою по 30 мг, поміщають в кратери вугільних електродів розміром 4х4 мм при визначенні кальцію, магнію і 4х8 мм при визначенні натрію і спалюють в дузі постійного струму силою 15 А В. для кальцію, магнію 100 с, для натрію - 60 с. Відстань між електродами 3 мм.

Визначення кальцію, магнію проводять на кварцовому спектрографі типу ІСП-30 з системою трилінзової освітлення щілини. На щілини приладу встановлюють триступеневий ослаблювач. Ширина щілини 0,013 мм.

Визначення натрію проводять на спектрографі ДФС-8 із трилінзовою системою освітлення щілини. Ширина щілини 0,01мм.

Спектри фотографують на фотопластинки спектрографічні типу ПФС-02 щодо магнію і «панхром» — щодо кальцію і натрію.

5.1, 5.2. (Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

5.3. Для побудови градуювальних графіків використовують наступні пари ліній, нм:

магній 279,5 - свинець 311,8

кальцій 393,3 або 396,8 - тло

натрій 588,9 - свинець 500,5.

(Змінена редакція, зміна N 1).

6. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

6.1. Спектри аналізованих проб і зразків порівняння фотографують на одній і тій же платівці по шість і три рази відповідно. Почорніння аналітичної лінії ( ) та лінії порівняння ( ) Вимірюють на мікрофотометрі. Градуювальні графіки будують у координатах , де - Середнє трьох значень , — відома масова частка домішки, що визначається, у зразках порівняння у відсотках.

За отриманими значеннями за графіками визначають масові частки домішок у аналізованих пробах. При визначенні кальцію вимірюють почорніння аналітичної лінії ( ) та фону біля лінії ( ). Градуювальний графік будують у координатах , де - середнє значення . За отриманими значеннями за графіком визначають масову частку кальцію в аналізованих

пробах.

6.2. За остаточний результат аналізу приймають середнє арифметичне результати двох паралельних визначень, отриманих на одній фотопластинці, кожне з трьох спектрограм. Розбіжності результатів паралельних визначень ( - Показник повторюваності) при довірчій ймовірності 0,95 не повинні перевищувати значень, обчислених за формулою

,

де - Відносне середнє квадратичне відхилення результатів паралельних визначень, рівне для натрію - 0,09; кальцію - 0,08; магнію - 0,06;

- Середнє арифметичне результатів двох паралельних визначень;

- критичне значення розмаху вибірки нормальної сукупності, що дорівнює 2,77 при 0,95 та 2.

Або

,

,

.

Розбіжності двох результатів аналізу однієї й тієї ж проби ( - Показник відтворюваності) при довірчій ймовірності 0,95 не повинні перевищувати значень, обчислених за формулою

,

де - Відносне середнє квадратичне відхилення двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, рівне для натрію - 0,1; для кальцію - 0,09; для магнію - 0,06;

- Середнє арифметичне двох результатів аналізу, %.

Або

,

,

.

6.1, 6.2. (Змінена редакція, Зм. N 2).

6.3. При розбіжностях щодо оцінки якості визначення натрію застосовують полум'яно-фотометричний метод по ГОСТ 1293 .6; для визначення кальцію - атомно-абсорбційний метод за ГОСТ 1293.8 для визначення магнію - атомно-абсорбційний метод за ГОСТ 1293.9.