ГОСТ 26958-86

ГОСТ 26958-86 Свинець для виробництва свинцевого сурика підвищеної чистоти. Метод визначення ванадію, кобальту, марганцю та хрому (зі Зміною N 1)

ГОСТ 26958-86

Група В59

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

СВІНЕЦЬ ДЛЯ ВИРОБНИЦТВА СВИНЦОВОГО СУРИКУ ПІДВИЩЕНОЇ ЧИСТОТИ

Метод визначення ванадію, кобальту, марганцю та хрому

Lead for high-purity red lead production. Метод для визначення vanadium, cobalt, manganese and chromium

ОКСТУ 1709

Дата введення 1987-07-01

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та внесено Міністерством кольорової металургії СРСР

РОЗРОБНИКИ

Г. І. Іванов, Л. К. Ларіна , Н. С. Беленкова , Н. Г. Ходякова , Г. Н. Сівкова

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 15.07.86 N 2126

3. ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ

4. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

5. Обмеження строку дії знято Постановою Держстандарту СРСР від 08.04.92 N 375

6. ПЕРЕВИДАННЯ (травень 1997 р.) зі Зміною N 1, затвердженим у квітні 1992 р. (ІУС 7-92)


Цей стандарт встановлює хіміко-спектральний метод визначення ванадію, кобальту, марганцю та хрому в свинці для виробництва свинцевого сурика підвищеної чистоти, що використовується в оптичному скловарінні, в діапазоні масових часток: кобальту від 1·10 до 1,6 · 10 %; ванадію, марганцю та хрому від 2,5·10 до 4·10 % кожного.

Метод заснований на відділенні основної маси свинцю у вигляді азотнокислого з'єднання, осадженні домішок разом із сульфатом свинцю та спектрографічному аналізі отриманого концентрату в дузі постійного струму на дифракційному спектрографі типу ДФС-8.

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методу аналізу ГОСТ 22306 з доповненням

1.1.1. Контроль правильності результатів аналізу здійснюють методом добавок не рідше одного разу на місяць, а також щоразу при заміні реактивів та розчинів, після тривалих перерв у роботі та інших змін, що впливають на результати аналізу.

Величину добавки вибирають близькою до масової частки домішок.

Визначення масової частки компонента в пробі з добавкою трьох наважок. Середнє арифметичне значення результатів паралельних ухвал приймають за масову частку даного компонента в пробі з добавкою. Знайдену величину добавки знаходять як різницю між знайденими масовими частками цього компонента в пробі з добавкою та в пробі без добавки.

Розбіжність найбільшого та найменшого результатів паралельних визначень компонента в пробі з добавкою не повинна перевищувати значення нормованого у методиці аналізу.

Результати аналізу проб вважаються правильними, якщо знайдена величина добавки відрізняється від введеної її величини не більше ніж на , де і - Допустимі розбіжності результатів двох аналізів для проби з добавкою і без добавки відповідно.

(Змінена редакція, зміна N 1).

1.2. Вимоги безпеки - за ГОСТ 22518.1 з доповненням

1.2.1. Концентрування домішок та всі операції з приготування зразків порівняння та підготовки проб до аналізу проводять у боксах з органічного скла.

(Змінена редакція, зміна N 1).

2. АПАРАТУРА, МАТЕРІАЛИ ТА РЕАКТИВИ

Спектрограф дифракційний типу ДФС-8 з ґратами 600 або 1200 штр/мм (перший порядок) із трилінзовою системою освітлення щілини.

Три-і дев'ятиступінчастий ослаблювач.

Генератор дуговий, пристосований для запалювання дуги постійного струму високочастотним розрядом.

Генератор дуги постійного струму, що забезпечує напругу не менше 200 В та силу струму не менше 20 А.

Мікрофотометр призначений для вимірювання почорнінь спектральних ліній.

Спектропроектор типу ПС-18.

Ваги аналітичні, що дозволяють зважувати з похибкою трохи більше 0,0002 р.

Інфрачервона лампа будь-якого типу потужністю до 500 Вт з лабораторним автотрансформатором типу ПНО-250-2 або аналогічним.

Електроплитка нагрівальна за ГОСТ 14919 .

Пекти муфельна, що дозволяє регулювати температуру до 700 °C.

Верстат для заточування графітових електродів типу КП-35 або іншого типу.

Бокси з органічного скла.

Ступки з маточкою з органічного скла.

Ніж танталовий чи титановий.

Посуд мірний лабораторний скляний за ГОСТ 1770 .

Посуд кварцовий.

Терези торсіонні типу ВТ або аналогічні з похибкою зважування не більше 0,001 г.

Електроди графітові особливої чистоти діаметром 6 мм розміром кратера 4х4 мм, попередньо обпалені в дузі змінного або постійного струму силою 10-12 А протягом 10-15 с. Контрелектроди графітові, заточені на усічений конус із майданчиком діаметром 1,5-2,0 мм.

Вирва та паличка з оргскла для перенесення навішування в кратер електрода.

Зразки порівняння для побудови градуювального графіка, підготовлені за додатком.

Порошок графітовий особливої чистоти згідно з ГОСТ 23463 .

Кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125 та розчини 1:2 та 1:1.

Кислота сірчана особливої чистоти за ГОСТ 14262 та розчин 1:1.

Кислота оцтова за ГОСТ 61 розчин з масовою концентрацією 30 г/дм .

Вода дистильована за ГОСТ 6709 додатково перегнана в кварцовому апараті.

Фотопластинки «спектрографічні» типів І та ІІ або типів ПФС-02, ПФС-03.

Тип I заряджають у касету для області спектру 310,0-350,0 нм, тип II - для більш короткохвильової області.

Проявник метол-гідрохіноновий, що складається з двох розчинів, які перед проявом змішують у співвідношенні 1:2.

Дозволяється застосовувати проявник та фіксаж іншого складу. Час прояву фотопластинок 5 хв при температурі проявника 18-20 °С.

Піпетки місткістю 1, 2, 5, 10, 20 см .

Примітка. Допускається застосування приладів з фотоелектричною реєстрацією спектра та інших спектрографічних приладів та установок, інших матеріалів та реактивів за умови отримання показників точності не гірше за встановлені цим стандартом.

(Змінена редакція, зміна N 1).

3. ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ

Пробу свинцю масою 10 г нарізають шматочками по 50-500 мг і поміщають у конічну колбу місткістю 250-300 см. . Доливають 20 см розчину оцтової кислоти, інтенсивно перемішують, зливають кислоту і 2-3 рази промивають водою по 15-20 см . Свинець розчиняють при нагріванні (кварцові колби закриті годинниковим склом) 50 см розчину азотної кислоти 1:2. Після повного розчинення маси навішування доводять розчин до кипіння і доливають 50 см киплячої азотної кислоти рівними порціями чотири прийоми при інтенсивному перемішуванні (кислоту попередньо кип'ятять до видалення оксидів азоту).

Випадає осад нітрату свинцю.

Вміст колби упарюють до 90-80 см (мітка на колбі) та охолоджують у проточній воді протягом 40-50 хв. Розчин зливають у кварцову чашку місткістю 100 см. . Осад двічі промивають азотною кислотою по 15 см , ретельно перемішуючи. Після відстоювання промивний розчин декантують чашку з основним розчином і випарюють під лампою до об'єму 2-3 см . Стінки чашки обмивають 10 см води, в якій повністю розчиняють осад, додають 10-15 см розчину сірчаної кислоти Вміст чашки випарюють під лампою, потім на електроплитці до припинення виділення парів сірчистого ангідриду і прожарюють в печі муфельної протягом 30 хв при температурі 550 °C. Маса концентрату має бути не менше 200 мг. Якщо маса концентрату виходить менше, то додають до 200 мг недостатню кількість сульфату свинцю, використовуваного як основу для приготування зразків порівняння. Розраховують коефіцієнт збагачення за формулою

,

де - Маса отриманого концентрату домішок, мг.

Одночасно через весь хід аналізу ведуть контрольний досвід для внесення результату аналізу поправки на чистоту реактивів та умов досвіду. Для цього в конічні колби місткістю 250-300 см доливають усі реактиви, необхідні для розчинення свинцю, осадження та відділення його нітрату (як при збагаченні проби). Вміст колби упарюють, переливають у кварцову чашку. Стінки колби обмивають 10 см води. Розчин упарюють під лампою до 2-3 см . Додають чашку 200 мг сульфату свинцю (основа для приготування зразків порівняння) і 1,0-1,5 см розчину сірчаної кислоти

Вміст чашки випарюють під лампою або на електроплитці до припинення виділення парів сірчистого ангідриду і прожарюють у печі муфельної при температурі 550 °C протягом 30 хв.

Отриманий концентрат домішок проби, контрольного досвіду та зразки порівняння змішують з графітовим порошком у співвідношенні 5:1, по 100 мг поміщають за допомогою лійки в кратер попередньо обпаленого графітового електрода і ущільнюють паличкою з оргскла. Спектри фотографують через триступінчастий ослаблювач на спектрографі типу ДФС-8 у дузі постійного струму силою 15 А двічі. Ширина щілини спектрографа 0,015 мм. Час експозиції 1 хв (до вигоряння плюс 10 с). Кожну пробу збагачують із трьох наважок.

(Змінена редакція, зміна N 1).

4. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

На спектрограмі за допомогою мікрофотометра вимірюють інтенсивність почорніння аналітичних ліній визначених елементів та довколишнього фону (довжини хвилі в нм):

ванадій - 318,4

кобальт - 345,3

марганець - 279,4

хром 302,1 або хром 427,4.

За виміряними почорніннями, користуючись характеристичною кривою фотопластинки, знаходять інтенсивність лінії та інтенсивність фону та будують градуювальні графіки в координатах , ,

де - Інтенсивність лінії з урахуванням фону;

- масова частка домішок у зразках порівняння, %.

За градуювальним графіком знаходять масову частку домішки в концентраті проби ( ) та концентраті контрольного досвіду ( ).

Масову частку домішки в пробі свинцю ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Коефіцієнт збагачення проби;

- Коефіцієнт збагачення контрольного досвіду.

За остаточний результат аналізу приймають середнє арифметичне результати трьох паралельних визначень (кожне паралельне визначення з двох спектрограм).

Значення результатів аналізу округляють та виражають числом із двома значущими цифрами.

Розбіжності результатів паралельних визначень і результатів двох аналізів, що допускаються, при довірчій ймовірності =0,95 нічого не винні перевищувати значень, зазначених у таблиці.

Допустимі розбіжності для проміжних масових часток розраховують методом лінійної інтерполяції.

(Змінена редакція, зміна N 1).

ДОДАТОК (обов'язковий). ПРИГОТУВАННЯ ЗРАЗКІВ ДЛЯ ПОБУДУВАННЯ ГРАДУЮВАЛЬНИХ ГРАФІКІВ

ПРИКЛАДНА ПРОГРАМА
Обов'язкове

Основою приготування зразків для побудови градуювальних графіків служить сірчанокислий свинець, отриманий зі свинцю високої чистоти марок С0000 або С000 за ГОСТ 22861 . Свинець розчиняють у азотній кислоті 1:2 при нагріванні (кварцові колби закриті годинниковим склом). Після повного розчинення всієї маси навішування осаджують свинець у вигляді сірчанокислої сполуки додаванням сірчаної кислоти або її розчину 1:1. Розчин з осаду зливають та відкидають. Осад двічі промивають водою, висушують і прожарюють у печі муфельної при температурі ~550 °С протягом 40-60 хв.

Сірчанокислий свинець зберігають у поліетиленовому посуді з кришкою, що загвинчується.

Стандартні розчини

Стандартні розчини ванадію : 0,0895 г V O за ТУ 6-09-1948-78 поміщають у склянку місткістю 100 см додають 10 см азотної кислоти, нагрівають та додають 10 см перекису водню за ГОСТ 10929 (порціями по 2-3 см ) до повного розчинення маси навішування. Після охолодження розчин кількісно переносять у мірну колбу місткістю 100 см. , додають 20 см азотної кислоти та доводять до мітки водою.

1 см розчину А містить 0,5 мг ванадію.

20 см розчину, А переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 20 см азотної кислоти та доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 0,1 мг ванадію.

10 см розчину, А переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 20 см азотної кислоти та доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 0,05 мг ванадію.

Стандартні розчини марганцю : 0,050 г металевого марганцю за ГОСТ 6008 поміщають у склянку місткістю 100 см і розчиняють 5 см розчину азотної кислоти 1:1. Після розчинення всієї маси навішування розчин нагрівають до кипіння для видалення оксидів азоту, охолоджують і кількісно переводять у мірну колбу місткістю 100 см. . Доводять до мітки водою.

1 см розчину Г містить 0,5 мг марганцю.

20 см розчину Г переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см розчину азотної кислоти 1:1 і доводять до мітки водою.

1 см розчину Д містить 0,1 мг марганцю.

10 см розчину Г переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см розчину азотної кислоти 1:1 і доводять до мітки водою.

1 см розчину Е містить 0,05 мг марганцю.

Стандартні розчини хрому: 0,0731 г хромовокислого амонію (NH ) СrO за ГОСТ 3774 поміщають у склянку місткістю 50 см і розчиняють 10-15 см води. Після розчинення всієї маси навішування розчин кількісно переносять у мірну колбу місткістю 100 см. і доводять до мітки водою.

1 см розчину Ж містить 0,5 мг хрому.

20 см розчину Ж переносять у мірну колбу місткістю 100 см доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 0,1 мг хрому.

10 см розчину З переносять у мірну колбу місткістю 100 см доводять до мітки водою.

1 см розчину містить 0,05 мг хрому.

Стандартні розчини кобальту : 0,050 г металевого кобальту за ГОСТ 123 * поміщають у склянку місткістю 100 см і розчиняють при нагріванні 10 см розчину азотної кислоти 1:1. Отриманий розчин нагрівають до кипіння для видалення оксидів азоту, охолоджують і переводять кількісно в мірну колбу місткістю 100 см . Доводять до мітки водою.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 123-2008 . - Примітка виробника бази даних.

1 см розчину містить 0,5 мг кобальту.

10 см розчину До переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см розчину азотної кислоти 1:1, доводять до мітки водою.

1 см розчину Л містить 0,05 мг кобальту.

20 см розчину Л переносять у мірну колбу місткістю 100 см , додають 5 см розчину азотної кислоти 1:1, доводять до мітки водою.

1 м розчину містить 0,01 мг кобальту.

Розчини можуть зберігатися протягом 2-3 місяців. При необхідності їх аналізують атомно-абсорбційним чи хімічним методами.

Приготування зразків порівняння: в кварцову чашку поміщають навішування основи масою 10 г, змочують її 1-2 см води, додають розчини відповідно до таблиці, висушують під інфрачервоною лампою, потім на електроплитці і прожарюють в печі муфельної при температурі 550 °C протягом 1 год.

Отриману масу кожного зразка ретельно перемішують кварцовим маточкою і зберігають у бюксах або поліетиленових банках з кришками, що загвинчуються.

(Змінена редакція, зміна N 1).