ГОСТ 1953.1-79

ГОСТ 1953.1-79 Бронзи олов'яні. Методи визначення міді (зі змінами N 1, 2)

ГОСТ 1953.1-79

Група В59

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

БРОНЗИ олов'яні

Методи визначення міді

Tin bronze.
Методи для визначення значення copper

ОКСТУ 1709

Дата введення 1981-01-01

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та введено Міністерством кольорової металургії СРСР

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 10.10.79 N 3899

3. Стандарт повністю відповідає СТ РЕВ 1527-79

4. ВЗАМІН ГОСТ 1953.1-74

5. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

6. Обмеження терміну дії знято за протоколом N 5-94 Міждержавної Ради зі стандартизації, метрології та сертифікації (ІУС 11-12-94)

7. Видання зі Змінами N 1 і N 2, затвердженими в лютому 1983 р., серпні 1990 р. (ІВД 6-83, 11-90)


Цей стандарт встановлює гравіметричні електролітичні методи визначення міді в олов'яних бронзах за ГОСТ 5017 , ГОСТ 614 та ГОСТ 613 .

Стандарт повністю відповідає СТ РЕВ 1527-79.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу - за ГОСТ 25086 з доповненням: за результати аналізу приймають середньоарифметичні результати трьох (двох) паралельних визначень.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

2. ГРАВІМЕТРИЧНИЙ ЕЛЕКТРОЛІТИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МЕДІ З ПОПЕРЕДНІМ ВІДДІЛЕННЯМ ОЛОВА ТА СВІНЦЯ

2.1. Сутність методу

Метод заснований на виділенні міді електролізом після попереднього відділення олова у вигляді метаолов'яної кислоти і свинцю у вигляді сірчанокислого і зважуванні осаду міді, що виділився на катоді, і подальшому визначенні залишкової міді в електроліті методом атомно-абсорбційної спектрометрії або фотометричним методом із застосуванням купризону.

(Змінена редакція, зміна N 1).

2.2. Апаратура, реактиви та розчини

Установка електролізна.

Електроди платинові ГОСТ 6563 .

Спектрометр атомно-абсорбційний.

Лампа з порожнім мідним катодом.

Шафа сушильна.

Фотоелектроколориметр або спектрофотометр.

Кислота лимонна згідно з ГОСТ 3652 .

Лимоннокислий амоній, розчин, готують наступним чином: 150 г лимонної кислоти розчиняють у 400 см води, додають при перемішуванні 100 см концентрованого розчину аміаку, охолоджують, додають ще 100 см аміаку, охолоджують і доливають водою до 1000 см .

Біс-циклогексанон-оксаліл-дигідразон (купризон), розчин, готують наступним чином: 2,5 г купризону розчиняють при перемішуванні в 900 см води за температури 60-70 °С.

Після охолодження розчин фільтрують у темну скляну посудину, доливають водою до об'єму 1000 см. . Розчин придатний 10 діб.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 , розведена 1:1 та 1:100.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розведена 1:1, 1:4 та 1:100.

Калій залізисто-синьородистий за ГОСТ 4207 , розчин 300 г/дм .

Амоній азотнокислий за ГОСТ 22867 , розчин 300 г/дм .

Мідь за ГОСТ 859 , марки М0.

Стандартний розчин міді; готують наступним чином: 0,1 г міді розчиняють при нагріванні 10 см азотної кислоти, розведеної 1:1. Розчин охолоджують, переносять у мірну колбу місткістю 1 дм. , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину містить 0,0001 г міді.

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Ацетилен за ГОСТ

5457.

2.3. Проведення аналізу

Наважку масою 1 г поміщають у склянку місткістю 300 см додають 15 см азотної кислоти, розведеної 1:1, накривають годинниковим склом та розчиняють при нагріванні. Після розчинення сплаву годинникове скло знімають, обполіскують його водою і розчин упарюють до 5-10 см . До залишку додають 50 см гарячої води, 10 см розчину азотнокислого амонію та витримують у теплому місці протягом 1 год.

Осад метаолов'яної кислоти відфільтровують на щільний фільтр з масою фільтру, збираючи фільтрат в склянку місткістю 250 см. . Фільтрат з осадом промивають гарячою азотною кислотою, розведеною 1:100, до видалення міді (проба з железистосинеродистым калієм).

Виділений осад метаолов'яної кислоти використовують при гравіметричному методі визначення олова за ГОСТ 1953.3.

Фільтрат упарюють до 150 см , додають 7 см сірчаної кислоти, розведеної 1:4. У розчин занурюють платинові електроди (катод попередньо зважують) і проводять електроліз при силі струму 1,5-2 і перемішуванні розчину. Склянка з електролітом має бути накрита двома половинками годинного скла або спеціальним органічним склом з прорізами для електродів. При аналізі бронзи, що містить свинець від 1% до 4%, додають 7 см сірчаної кислоти (1:4) через 30 хв після початку електролізу. Осад, що виділився двоокису свинцю на аноді використовують при гравіметричному методі визначення свинцю за ГОСТ 1953.2.

Після знебарвлення розчину стінки склянки, покривні скла і частини електродів, що виступають, обполіскують водою (15-20 см ) і електроліз продовжують ще 10-15 хв при силі струму 0,5 А.

Якщо на свіжозануреній частині катода не виділяється осад, електроліз вважають закінченим. В іншому випадку електроліз продовжують 10-15 хв і знову контролюють повноту виділення міді.

Після закінчення електролізу, не вимикаючи струму, виймають електроди з електроліту, обполіскують електроди та покривні скла водою, збираючи промивні води в склянку з електролітом. Потім катод занурюють у склянку з спиртом етиловим і висушують при 105 °C до постійної маси. Одна порція спирту (200 см ) може бути використана для промивання не більше 20 електродів.

При аналізі олов'яно-свинцевих бронз у фільтрат після відділення олова додають 10 см. сірчаної кислоти, розведеної 1:1, і випарюють до початку виділення білого диму сірчаної кислоти. До залишку після охолодження додають 50 см. води. Нагрівають до розчинення солей, охолоджують і залишають на 2 год. Виділений осад сірчанокислого свинцю відфільтровують на щільний фільтр і промивають 3-4 рази сірчаною кислотою, розведеною 1:100. Осад відкидають або використовують при титриметричному методі визначення свинцю згідно з ГОСТ 1953.2.

До фільтрату додають 10 см. прокип'яченої азотної кислоти, розведеної 1:1, додають воду до 150 см та проводять електроліз, як указ

ано вище.

2.2, 2.3. (Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

2.4. Визначення залишкової міді в електроліті

Електроліт після відокремлення міді випарюють до об'єму 40 см. , переносять у мірну колбу місткістю 50 см , доливають до мітки водою і перемішують.

2.4.1. Визначення залишкової міді методом атомно-абсорбційної спектрометрії

2.4.1.1. Вимірюють атомну абсорбцію міді в полум'ї ацетилен-повітря при довжині хвилі 324,7 нм паралельно з розчинами для побудови градуювального графіка.

2.4.1.2. Побудова градуювального графіка

У шість із семи мірних колб місткістю по 100 см поміщають 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 та 5,0 см стандартного розчину міді. У всі колби додають по 5 см азотної, розведеної 1:1, і сірчаної, розведеної 1:1 кислот, доливають до мітки водою і вимірюють атомну абсорбцію міді, як зазначено в п. 2.4.1.1 . За отриманими даними будують градуювальний графік.

2.4.2. Визначення залишкової міді фотометричним методом із купризоном

2.4.2.1. Аліквотну частину розчину – 50 см поміщають у мірну колбу місткістю 100 см додають 10 см розчину лимоннокислого амонію та розчин аміаку, розведеного 1:4, до утворення слаболужної реакції, потім додають 2 см розчину аміаку, розведеного 1:4, 10 см розчину купризону негайно доливають до мітки водою і перемішують. рН отриманого розчину має бути 8,5-9,0. Через 5 хв, але не пізніше 30 хв, вимірюють оптичну щільність розчину на фотоелектроколориметр з помаранчевим світлофільтром в кюветі з товщиною поглинаючого шару 3 см або на спектрофотометр при довжині хвилі 600 нм в кюветі з товщиною поглинаючого шару 1 см. .

2.4.2.2. Побудова градуювального графіка

У шість із семи мірних колб місткістю по 100 см поміщають 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 та 2,5 см стандартного розчину міді. У всі колби додають по 5 см азотної кислоти, розведеної 1:1, по 10 см розчину лимоннокислого амонію і далі проводять аналіз, як зазначено у п. 2.4.2.1 . За отриманими даними будують градуювальний графік.

Розчином порівняння служить розчин, що не містить міді.

2.4-2.4.2.2. (Змінена редакція, зміна N 1).

3. ГРАВІМЕТРИЧНИЙ ЕЛЕКТРОЛІТИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МЕДІ БЕЗ ВІДДІЛЕННЯ ОЛОВА

3.1. Сутність методу

Метод заснований на маскування олова у вигляді розчинного фторидного комплексу, виділення міді електролізом, зважуванні виділення на катоді осаду міді та визначення залишкового вмісту міді в електроліті методом атомно-абсорбційної спектрометрії або фотометричним методом із застосуванням купризону. Цей метод простіше викладеного в разд.2, але з його застосуванням виключається можливість подальшого визначення олова, нікелю та заліза.

3.2. Апаратура, реактиви та розчини

Установка електролізна.

Електроди платинові ГОСТ 6563 .

Атомно-абсорбційний спектрометр із джерелом випромінювання для міді.

Фотоелектроколориметр або спектрофотометр.

Кислота фтористоводнева згідно з ГОСТ 10484 .

Кислота борна за ГОСТ 9656 , розчин 50 г/дм .

Кислота сульфамінова, насичений розчин.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 і розбавлена 1:1 та 1:2.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 та розведена 1:1, 1:4, 1:99.

Кислота бромистоводнева за ГОСТ 2062 .

Суміш кислот для розчинення I; готують так: до 600 см азотної кислоти, розведеної 1:1, додають 40 см фтористоводневої кислоти, 15 г борної кислоти і доливають водою до 1000 см . Розчин зберігають у поліетиленовій посудині.

Кислота лимонна за ГОСТ 10484 .
_____________
* Посилання на ГОСТ відповідає оригіналу. - Примітка "КОДЕКС".

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Бром згідно з ГОСТ 4109 .

Суміш для розчинення II; готують наступним чином: 9 частин бромистоводневої кислоти змішують з однією частиною брому.

Аміак водний за ГОСТ 3760 та розбавлений 1:4.

Гідразин сірчанокислий за ГОСТ 5841 , розчин 10 г/дм .

Сечовина за ГОСТ 6691 , розчин 10 г/дм .

Лимоннокислий амоній, розчин; готують наступним чином: 150 г лимонної кислоти розчиняють у 400 см води, додають при перемішуванні: 100 см концентрованого розчину аміаку, охолоджують, додають ще 100 см аміаку, охолоджують і доливають водою до 1000 см .

Біс-циклогексанон-оксаліл-дигідразон (купризон), розчин; готують наступним чином: 2,5 г купризону розчиняють при перемішуванні 900 см води за температури 60-70 °С. Після охолодження розчин фільтрують у темну скляну посудину, доливають водою до об'єму 1000 см. . Розчин придатний 10 діб.

Мідь за ГОСТ 859 з часткою міді щонайменше 99,9%.

Стандартні розчини міді.

Розчин А; готують наступним чином: 0,5 г міді розчиняють у 10 см азотної кислоти, розведеної 1:1, видаляють окисли азоту кип'ятінням, переносять у мірну колбу місткістю 500 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину, містить А 0,001 г міді.

Розчин Б; готують наступним чином: 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см , доливають до мітки водою і перемішують.

1 см розчину містить 0,

0001 г міді.

3.3. Проведення аналізу

3.3.1. Наважку бронзи масою 1 г поміщають у фторопластовий склянку місткістю 250 см , додають 6-8 крапель (0,4-0,5 см ) фтористоводневої кислоти, 15 см азотної кислоти, розведеної 1:1, накривають покривною кришкою з фторопласту і розчиняють спочатку без нагрівання, а потім нагрівання. Стінки склянки та кришку обполіскують водою, додають 2 см. розчину сульфамінової кислоти, розбавляють водою до 150 см та проводять електроліз, як зазначено у п. 2.3.

Електроліт після відділення міді поміщають у мірну колбу місткістю 250 см. , в яку попередньо вносять 10 см розчину борної кислоти доливають до мітки водою, перемішують і використовують для визначення залишкової міді методом атомно-абсорбційної спектрометрії або фотометричним методом із застосуванням купризону, як зазначено в п. 2.4

.

3.1-3.3. (Змінена редакція, зміна N 1).

3.3.2. При масовій частці сурми менше 0,05% навішування сплаву масою 1 г поміщають у склянку місткістю 300 см , додають 25 см суміші для розчинення I і розчиняють при обережному нагріванні, розчин витримують 1 год при 90 °C, охолоджують до кімнатної температури, додають 50 см води, аміак до появи осаду, азотної кислоти, розведеної 1:1, до розчинення осаду і понад 20 см азотної кислоти, розведеної 1:1, додають 10 см розчину сульфамінової кислоти, розбавляють водою до 150 см та проводять електроліз, як зазначено у п. 2.3.

3.3.3. При масовій частці сурми понад 0,05% навішування сплаву масою 1 г поміщають у склянку місткістю 250-300 см і розчиняють 15 см суміші для розчинення ІІ при обережному нагріванні. Після розчинення розчин випарюють насухо, потім ще двічі додають 15 см. суміші для розчинення II і розчин щоразу випарюють насухо. До сухого залишку додають 10 см. азотної кислоти та розчин випарюють до сиропоподібного стану. Потім додають 10 см сірчаної кислоти, розведеної 1:1, розчин випарюють до появи білого диму сірчаної кислоти. Залишок охолоджують, обполіскують стінки склянки водою і знову випарюють до появи білого диму сірчаної кислоти.

До охолодженого залишку додають 50 см. води, нагрівають до розчинення солей, охолоджують і у разі появи осаду відфільтровують на щільний фільтр і промивають 3-4 рази сірчаною кислотою, розведеною 1:99. Осад відкидають, до фільтрату додають 10 см. прокип'яченої азотної кислоти, розведеної 1:1, 10 см розчину сульфамінової кислоти, води до об'єму 100-150 см та проводять електроліз, як зазначено в п.2

.3.

3.3.2, 3.3.3. (Введені додатково, Зм. N 1).

4. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

4.1. Масову частку міді ( ) у відсотках, у разі визначення міді, що залишилася в електроліті методом атомно-абсорбційної спектрометрії, обчислюють за формулою

,

де - Об'єм розчину електроліту, см ;

- Маса катода, г;

- Маса катода з міддю, що виділилася, г;

- Концентрація міді, знайдена за градуювальним графіком, г/см ;

- Маса навішування, р.

4.2. Масову частку міді ( ) у відсотках, у разі визначення міді, що залишилася в електроліті, фотометричним методом, обчислюють за формулою

,

де - Об'єм розчину електроліту, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, см ;

- Маса катода, г;

- Маса катода з міддю, що виділилася, г;

- Маса міді, знайдена за градуювальним графіком, г;

- Маса навішування, р.

(Змінена редакція, зміна N 1).

4.3. Розбіжності результатів паралельних визначень не повинні перевищувати значень розбіжностей, що допускаються ( - Показник збіжності при 3), зазначених у таблиці.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

4.4. Розбіжності результатів аналізу, отриманих у двох різних лабораторіях, або двох результатів аналізу, отриманих в одній лабораторії, але за різних умов ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, зазначених у таблиці.

4.5. Контроль точності результатів аналізу проводять за Державними стандартними зразками олов'яних бронз, затвердженими за ГОСТ 8.315, відповідно до ГОСТ 25086 .

4.4, 4.5. (Введені додатково, Зм. N 2).