ГОСТ 27981.2-88 Мідь високої чистоти. Метод хіміко-атомно-емісійного аналізу

ГОСТ 27981.2-88

Група В59

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

МЕД ВИСОКОЇ ЧИСТОТИ

Метод хіміко-атомно-емісійного аналізу<

ГОСТ 27981.5-88 Мідь високої чистоти. Фотометричні методи аналізу

ГОСТ 27981.5-88

Група В59

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

МЕД ВИСОКОЇ ЧИСТОТИ

Фотометричні методи аналізу

Copper of high purity. Методи photometric analysis

ОКСТУ 1709

Термін дії з 01.01.1990
до 01.01.2000*
_______________________________
* Обмеження терміну дії знято
за протоколом N 7-95 Міждержавної Ради
зі стандартизації, метрології та сертифікації
(ІВД N 11, 1995 рік). - Примітка виробника бази даних.

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та внесено Міністерством кольорової металургії СРСР

ВИКОНАВЦІ:

Б.М.Рогов, Е. Н. Гадзалов , І. І. Лебідь , Л. Н. Щипанова , В. П. Красноносов , Л. Н. Васильєва , Н.І.

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 22.12.88 N 4443

3. Термін першої перевірки - 1994 р.

Періодичність перевірки – 5 років

4. Стандарт відповідає міжнародним стандартам: ISO 1810 у частині визначення нікелю; ІСО 2543 у частині визначення марганцю; ІСО 3220 у частині визначення миш'яку; ISO 4741 у частині визначення фосфору; ISO 5959 в частині визначення вісмуту

5. ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ

6. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

Цей стандарт встановлює фотометричні методи визначення компонентів у міді високої чистоти, наведених у табл.1.

Таблиця 1

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу та вимоги безпеки при виконанні аналізу за ГОСТ 27981.0 .

2. ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ ВІСМУТУ

Метод заснований на вимірі оптичної густини при довжині хвилі 420-450 нм забарвленого йодидного комплексу вісмуту, утвореного в солянокислому розчині у присутності винної кислоти та відновника.

Вісмут попередньо виділяють на гідроксиді заліза.

2.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Механічний струшувач будь-якого типу.

Ваги лабораторні аналітичні будь-якого типу 2-го класу точності з похибкою зважування за ГОСТ 24104 *.
_______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 24104-2001 , тут і далі тексту. — Примітка виробника бази даних

Склянки Н-1-250, Н-1-100 ТХС за ГОСТ 25336 .

Колби конічні Кн-2-250 ТХС за ГОСТ 25336 .

Вирви конічні В-36-80 ХС за ГОСТ 25336 .

Колби мірні 2-50-2, 2-500-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770 .

Піпетки 2-2-1, 2-2-5, 2-2-50, 6-2-5, 6-2-10 за ГОСТ 20292 *.
________________
* На території Російської Федерації діють ГОСТ 29169-91 , ГОСТ 29227-91 -ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91 -ГОСТ 29253-91, тут і далі за текстом. - Примітка виробника бази даних.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 або кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125 , розведена 1:1.

Кислота соляна за ГОСТ 3118 , розведена 1:1.

Кислота винна за ГОСТ 5817 , розчин 250 г/дм .

Аміак водний за ГОСТ 3760 розчини 1:1, 1:99.

Кислота аскорбінова, свіжоприготовлений розчин 50 г/дм .

Порошок залізний за ГОСТ 9849 , розчин 10 г/дм , навішування заліза масою 1,0 г розчиняють при нагріванні 10-15 см соляної кислоти. Після охолодження розчин поміщають у мірну колбу місткістю 100 см. і доводять водою до мітки.

Калій йодистий за ГОСТ 4232 , свіжоприготовлений розчин 200 г/дм .

Олово дволористе, розчин 200 г/дм у соляній кислоті (1:1).

Вісмут за ГОСТ 10928 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 10928-90 . - Примітка виробника бази даних.

2.2. Підготовка до проведення аналізу

2.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування вісмуту масою 0,100 г розчиняють 5-10 см азотної кислоти, що нагрівають до видалення оксидів азоту. Охолоджують і поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см , доливають 65 см азотної кислоти навіть доводять водою і мітки.

1 см розчину А містить 0,1 мг вісмуту.

Розчин Б: відбирають 25 см розчину, А і поміщають у мірну колбу місткістю 250 см , доливають 5 см азотної кислоти та доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,01 мг вісмуту. Розчин придатний для застосування протягом 5

год.

2.2.2. Побудова градуювального графіка

У конічні колби місткістю 250 см поміщають 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 та 5,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 та 0,05 мг вісмуту і додають по 5 см азотної кислоти, 20 см соляної кислоти. Розчини нагрівають та випарюють до об'єму 3-5 см . Потім доливають 5 см розчину заліза, 100-120 см води, нагрівають до температури 60-70 °С і доливають аміак до переходу міді в аміачний комплекс і потім ще 5 см . Продовжують нагрівання протягом 5-7 хв і розчин залишають до коагуляції осаду в теплому місці плити.

Осад гідроксидів фільтрують на нещільний фільтр і промивають його 3-5 разів гарячим аміаком, розведеним 1:99. Осад з фільтра змивають у колбу, в якій проводили осадження, і розчиняють 15-20 см гарячої соляної кислоти, розведеної 1:1. Розводять отриманий розчин водою до об'єму 80-100 см і знову беруть в облогу гідроксиди аміаком. Осад фільтрують на той же фільтр і промивають 3-4 рази гарячим аміаком, розведеним 1:99. Вирву з фільтром поміщають над колбою, в якій проводили осадження, і розчиняють осад 10-15 см гарячої соляної кислоти, розведеної 1:1, фільтр промивають 2-3 рази гарячою водою. Фільтр відкидають. Фільтрат упарюють до об'єму 10 см , після охолодження його поміщають у мірну колбу місткістю 25 см. , додають 4 см розчину винної кислоти, 5 см розчину йодистого калію, 1,0-1,5 см розчину аскорбінової кислоти та доводять водою до мітки.

Вимірюють оптичну щільність розчинів через 10-15 хв на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 420-450 нм в кюветі з оптимальною товщиною шару. Розчином порівняння є вода.

За отриманими значеннями оптичних густин і відповідним їм концентраціям вісмуту будують градуювання

ий графік.

2.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 2,000 г поміщають у склянку місткістю 400 см , доливають 25-30 см азотної кислоти та накривають склом. Залишають без нагрівання до припинення бурхливої реакції виділення оксидів азоту. Потім скло знімають, обмивають його водою над склянкою, додають 20-25 см. соляної кислоти та випарюють розчин при нагріванні до об'єму 3-5 см .

Приливають у склянку 80-100 см води та 5 см розчин заліза. Нагрівають і далі продовжують аналіз, як описано у п. 2.2.2.

Масу вісмуту визначають за градуювальним графіком.

2.4. Обробка результатів

2.4.1. Масову частку вісмуту ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса вісмуту в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мкг;

- Маса вісмуту в розчині контрольного досвіду, мкг;

- Маса навішування міді, г.

2.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при довірчій ймовірності =0,95 під час аналізу проби міді ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.2.

Таблиця 2

2.4.3. Контроль правильності результатів аналізу здійснюють за стандартними зразками складу міді.

Результати аналізу проби вважаються правильними, якщо відтворена масова частка компонента в стандартному зразку відрізняється від атестованої характеристики не більше ніж значення 0,71 , наведене у методиці аналізу

2.4.4. Допускається контроль правильності результатів аналізу проводити шляхом добавок. Масу добавки (обсяг стандартного розчину) вибирають таким чином, щоб аналітичний сигнал визначається компонента збільшився в 2-3 рази порівняно з цим аналітичним сигналом без добавки.

Результати аналізу проб вважаються правильними, якщо знайдена величина добавки відрізняється від введеної її величини не більше ніж на , де і - Допустиме розбіжність двох результатів аналізу для проби та проби з добавкою.

За остаточний результат аналізу проб приймають результат, що відповідає вимогам пп.2.4.2-2.4.4.

3. ФОТОМЕТРИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МАРГАНЦЯ

Метод заснований на вимірі оптичної густини пофарбованого комплексного з'єднання семивалентного марганцю при довжині хвилі 530 нм.

3.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Колба мірна 2-100 (1000)-2 згідно з ГОСТ 1770 .

Колба конічна Кн-1-250-14/23 ТЗ за ГОСТ 25336 .

Піпетка 7-2-10 за ГОСТ 20292 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461 або азотна кислота особливої чистоти за ГОСТ 11125 і розведена 1:1, 1:3.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розведена 1:4.

Калій йоднокислий, розчин 50 г/дм у азотній кислоті, розведеній 1:3.

Натрій азотистокислий за ГОСТ 4197 розчин 20 г/дм свіжоприготовлений.

Марганець металевий за ГОСТ 6008 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 6008-90 . - Примітка виробника бази даних.

3.2. Підготовка до аналізу

3.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішення марганцю масою 0,100 г розчиняють 10-15 см азотної кислоти, розведеної 1:1 при нагріванні до видалення оксидів азоту. Охолоджують, поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину, А містить 0,1 мг марганцю.

Розчин Б: 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см , додають 1 см азотної кислоти, розведеної 1:1, і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить Б 0,01 мг марганцю.

Розчин: 50 см розчину Б поміщають у мірну колбу місткістю 100 см , доливають 0,5 см азотної кислоти, розведеної 1:1, і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,005 мг марг

танцю.

3.2.2. Побудова градуювального графіка

У склянки місткістю 250 см поміщають послідовно 0,0; 1,0; 2,0; 5,0 см стандартного розчину і 1,0; 2,0, 3,0; 4,0 та 5,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,0; 0,005; 0,010; 0,025; 0,100, 0,200; 0,300; 0,400; 0,500 мг марганцю. У всі склянки додають води до об'єму 20 см. потім кип'ятять 5 хв.

У киплячий розчин вводять 5 см розчину йоднокислого калію та продовжують кип'ятіння ще протягом 5 хв. Потім склянку поміщають на киплячу водяну баню і витримують 20 хв.

Після охолодження поміщають розчин у мірну колбу місткістю 50 см і доводять водою до мітки (основний розчин).

Оптичну щільність розчинів вимірюють на спектрофотометрі при довжині хвилі 530 нм або фотоелектроколориметр зі світлофільтром, що має довжину хвилі, що відповідає максимуму світлопропускання при 520-540 нм в кюветі з товщиною шару 20 або 30 мм.

Розчином порівняння служить частина основного розчину проби, в якій семивалентний марганець відновлюють до двовалентного додаванням 1-2 крапель розчину азотистокислого натрію.

За полікованими значеннями оптичних щільностей розчинів і відповідним їм концентраціям марганцю будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

3.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 2,000 г (при масовій частці марганцю від 0,0002 до 0,001%) або 1,000 г (при масовій частці марганцю від 0,001 до 0,005%) поміщають у склянку (або колбу) місткістю 250 см , доливають 20-25 см азотної кислоти і кип'ятять до видалення оксидів азоту та розчинення навішування. Розчин упарюють до половини і далі продовжують, як описано у п. 3.2.2.

Масу марганцю визначають за градуювальним графіком.

3.4. Обробка результатів

3.4.1. Масову частку марганцю ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса марганцю в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса марганцю в розчині контрольного досвіду, мг;

- Маса навішування міді, г.

3.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.3.

Таблиця 3

3.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ КОБАЛЬТУ

Метод заснований на вимірюванні оптичної щільності при довжині хвилі 410 нм забарвленого з'єднання кобальту з 1-нітрозо-2-нафтолом після екстракції його толуолом та попереднього відділення міді на металевому алюмінії.

4.1 Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр будь-якого типу.

Ваги лабораторні аналітичні типу ВЛР або аналогічні 2-го класу точності з похибкою зважування згідно з ГОСТ 24104 .

Колба конічна Кн-2-250-18 ТХС за ГОСТ 25336 .

Склянка Н-1-100 (50) ТХС за ГОСТ 25336 .

Лійка ділильна ВД-1-250 (100) ХС за ГОСТ 25336 .

Циліндр 1-5 (10) згідно з ГОСТ 1770 .

Колба мірна 2-100 (500)-2 за ГОСТ 1770 .

Піпетка 5-2-1 (2) згідно з ГОСТ 20292 .

Піпетка 7-2-5 (10) згідно з ГОСТ 20292 .

Скло покривне.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 (прокип'ячена до видалення оксидів азоту), розведена 1:1.

Кислота соляна за ГОСТ 3118 та розчин 4 моль/дм .

Кислота оцтова згідно з ГОСТ 61 .

Кислота лимонна за ГОСТ 3652 , розчин 250 г/дм .

Калію гідроксид за ГОСТ 24363 , розчини 5 і 50 г/дм .

Алюміній гранульований особливою чистотою.

Хлороформ за ГОСТ 20015 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 20015-88 , тут і далі за текстом. - Примітка виробника бази даних.

Толуол за ГОСТ 5789 , х.ч.

1-нітрозо-2-нафтол за ГОСТ 7756 розчин 0,5 г/дм : навішування реагенту масою 0,25 г розчиняють у 50 см. розчину гідроксиду калію 50 г/дм , поміщають у мірну колбу місткістю 500 см , доливають 100 см оцтової кислоти, розбавляють водою до мітки та перемішують.

Водню пероксид по ГОСТ 10929 (стабілізований продукт).

Кобальт за ГОСТ 123 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 123-98 ( з 01.07.2009 діє ГОСТ 123-2008 ). - Примітка виробника бази даних.

Мідь згідно з ГОСТ 859 *, що не містить кобальту.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 859-2001 , тут і далі за текстом. - Примітка виробника бази даних.

4.2. Підготовка до аналізу

4.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування металевого кобальту масою 0,100 г розчиняють у 20 см суміші азотної та соляної кислот (у співвідношенні 1:3) при нагріванні до видалення оксидів азоту. Потім випарюють до вологих солей. Доливають 10 см соляної кислоти та випарюють насухо. Обробку соляною кислотою повторюють ще двічі.

Сухий залишок розчиняють у 30-50 см гарячої води, охолоджують, поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину, містить А 1 мг кобальту.

Розчин Б: 5 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 500 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,01 мг кобальту.

Розчин, свіжоприготовлений: 10 см розчину Б поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,001 мг кобальту.

Розчин Г, свіжоприготовлений: 10 см розчину поміщають в мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину Г містить 0,0001 мг

обальта.

4.2.2. Побудова градуювального графіка

4.2.2.1. При масовій частці кобальту від 0,00002 до 0,0001%.

До двох наважок катодної міді масою по 1,000 г (для кожної з точок градуювального графіка) додають 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 та 10,0 см стандартного розчину Р, що відповідає 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 та 0,0010 мг кобальту і далі проводять усі операції, як зазначено у п. 4.3.1.

За отриманими значеннями оптичної щільності і відповідним концентраціям кобальту будують градуювальний графік.

4.2.2.2. При масовій частці кобальту від 0,0001 до 0,005%.

До двох наважок катодної міді масою по 1,000 г (для кожної з точок градуювального графіка) додають 1,0; 5,0 см стандартного розчину і 1,0; 2,5; 5,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,001; 0,005; 0,010; 0,025; 0,050 мг кобальту. Далі проводять усі операції, як зазначено у п. 4.3.1.

4.3 Проведення аналізу

4.3.1. Наважку міді масою 1,000 г поміщають у склянку (конічну колбу) місткістю 250 см , доливають 15 см азотної кислоти, розведеної 1:1, і нагрівають до розчинення навішування та видалення оксидів азоту. Розчин упарюють на плиті з азбестом до об'єму 2 см. і потім тричі обробляють соляною кислотою порціями по 10 см для повного видалення оксидів азоту, двічі випаровуючи до вологих солей, а останній раз — насухо. До сухого залишку додають 100 см. води та нагрівають до розчинення солей.

У розчин вводять 7-8 гранул металевого алюмінію, загальна маса яких становить від 3,5 до 4,0 г, і нагрівають при 80-90 °С протягом 2-3 години до повного виділення міді (розчин повинен бути прозорим без блакитного відтінку ).

Після цементації міді розчин декантацією переносять у склянку місткістю 100 см. , обережно обмивають стінки колби і мідь, що виділилася водою, приєднуючи промивні води до основного розчину так, щоб мідь не потрапила в розчин, і упарюють на азбесті до об'єму 20-30 см .

Після охолодження до розчину додають при перемішуванні 5 см суміш розчину лимонної кислоти та 10 см розчину 1-нітрозо-2-нафтола (суміш готують перед додаванням для кожної проби). Розчин нейтралізують таблетованим гідроксидом калію до рН 4,0-4,5, нагрівають до кипіння та додають 0,3 см. пероксид водню. Склянку накривають покривним склом, розчин кип'ятять протягом 10 хв і потім охолоджують до кімнатної температури.

Розчин переносять у ділильну вирву місткістю 100 см. , додають 10 см толуолу та екстрагують протягом 2 хв. Екстракт промивають 10 см розчину соляної кислоти 4 моль/дм протягом 1 хв, потім 10 см розчину гідроксиду калію 50 г/дм протягом 1 хв і потім двічі по 10 см розчину гідроксиду калію 5 г/дм протягом 1 хв. Екстракт зливають у суху пробірку та вимірюють оптичну щільність на спектрофотометрі при довжині хвилі 410 нм у кюветі з товщиною шару 20 мм. Розчином порівняння сл

вжито толуол.

4.3.2. Проведення контрольного досвіду

Мідь, що виділилася на алюмінії, вільну від кобальту, розчиняють у азотній кислоті, розведеній 1:1. Розчин упарюють до об'єму 2-3 см і далі повторюють усі операції, як зазначено у п. 4.3.1.

4.4. Обробка результатів

4.4.1. Масову частку кобальту ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса кобальту в розчині аналізованої проби, мкг;

- Маса кобальту в розчині контрольного досвіду, мкг;

- Маса навішування міді, г.

4.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.4.

Таблиця 4

4.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

5. МЕТОДИ ВИЗНАЧЕННЯ МИШ'ЯКУ

5.1. Фотометричний метод

Метод ґрунтується на фотометруванні пофарбованого миш'яково-молібденового комплексу. Миш'як попередньо виділяють аміаком осадженням його спільно з гідроксидом заліза і подальшою екстракцією миш'яку чотирихлористим вуглецем.

5.1.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр або фотоелектроколориметр.

Склянка висока або низька місткістю 400, 250 см за ГОСТ 25336 .

Лійки ділильні ВД-1-250 ХС місткістю 250 і 1000 см за ГОСТ 25336 .

Колби конічні Кн-1-250 (400)-14/23 ТЗ або ТХС за ГОСТ 25336 .

Колби мірні місткістю 50, 100, 200 см за ГОСТ 1770 .

Піпетки 2-2-10, 4-2-2, 7-2-5 за ГОСТ 20292 .

Колба К'єльдаля за ГОСТ 25336 .

Вирви Бюхнера за ГОСТ 9147 .

Кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125 або ГОСТ 4461 , перегнана, розведена 1:1.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розведена 1:3 та 1:10, розчини з молярною концентрацією 0,5 та 3 моль/дм .

Кислота соляна особливої чистоти згідно з ГОСТ 14261 щільністю 1,19 г/см та розведена 1:1, розчин з молярною концентрацією 9 моль/дм . Кислоту очищають від миш'яку: навішування йодистого калію масою 10 г розчиняють у 500 см соляної кислоти і переносять розчин у ділильну вирву місткістю 1000 см , додають 25 см чотирихлористого вуглецю, струшують протягом 2 хв. Органічний шар після відстоювання відкидають. До розчину в ділильній лійці додають ще 25 см. чотирихлористого вуглецю і струшують 2 хв. Органічний шар відкидають. Очищення кислоти проводять перед застосуванням.

Калій йодистий ГОСТ 4232 .

Вуглець чотирихлористий за ГОСТ 20288 , перегнаний.

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Аміак водний за ГОСТ 3760 , перегнаний.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765 , розчин 10 г/дм у розчині сірчаної кислоти 3 моль/дм . Реактив перед застосуванням двічі перекристалізовують із спиртового розчину: навішування солі масою 70 г розчиняють у 400 см гарячої води та двічі фільтрують через щільний фільтр. До фільтрату додають 250 см етилового спирту і витримують протягом 1 години при кімнатній температурі, після чого кристали відсмоктують на вирві Бюхнера. Отриманий молібденовокислий амоній розчиняють і знову перекристалізовують. Кристали знову відсмоктують на вирві Бюхнера, промивають 2-3 рази етиловим спиртом порціями по 20-30 см. після чого кристали висушують на повітрі.

Гідразин сірчанокислий за ГОСТ 5841 , розчин 1,5 г/дм .

Гідразин молібдатний розчин: до 50 см розчину молібденовокислого амонію додають 5 см розчину гідразину і розбавляють водою до об'єму 100 см ; готують перед застосуванням.

Галиць залізоамонійний, розчин 100 г/дм : навішування солі масою 10 г поміщають у склянку місткістю 250 см. , доливають 5 см азотної кислоти та 70 см води. Нагрівають до розчинення навішування, охолоджують і розчин фільтрують через фільтр середньої щільності. Фільтр відкидають, а фільтрат розбавляють водою до об'єму 100 см. .

Натрій вуглекислий 10-водний за ГОСТ 84 насичений розчин.

Натрій гідроксид за ГОСТ 4328 розчин з молярною концентрацією 1 моль/дм .

Калій марганцевокислий за ГОСТ 20490 розчин з молярною концентрацією 0,06 моль/дм .

Амоній хлористий за ГОСТ 3773 , розчин 20 г/дм .

Титан трихлористий за ГОСТ 311 , розчин 400 г/дм .

Титан.

Розчин сірчанокислого титану: 2,0 г титану розчиняють у 40 см сірчаної кислоти, розведеної 1:3, у колбі К'єльдаля зі зворотним холодильником. Після розчинення додають сірчаної кислоти, розведеної 1:10, до об'єму 1000 см . Розчин зберігають у атмосфері вуглекислого газу.

Ангідрид миша

яковистий за ГОСТ 1973 .

5.1.2. Підготовка до аналізу

5.1.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування миш'яковистого ангідриду масою 0,0266 г поміщають у мірну колбу місткістю 200 см , доливають 2 см розчину гідроксиду натрію та 50 см води, перемішують до розчинення навішування. Після цього додають 3 см сірчаної кислоти молярної концентрації 0,5 моль/дм і доводять водою до мітки.

1 см розчину, А містить 0,1 мг миш'яку.

Розчин Б: відбирають 10 см розчину, А і поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину Б містить 0,01 мг миші

ка.

5.1.2.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю 50 см поміщають 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 та 3,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,00; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 та 0,030 мг миш'яку. У кожну колбу доливають по 40 см води та додають усі реактиви у тому самому порядку, як зазначено в п. 5.1.3. Розчином порівняння служить розчин, що не містить миш'як.

За отриманими значеннями оптичних щільностей та відповідним масовим часткам миш'яку будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

5.1.3 Проведення аналізу

Наважку міді масою, вказаною в табл.5, поміщають у склянку або конічну колбу місткістю 500 см і доливають азотної кислоти, розведеної 1:1, у кількості, зазначеній у табл.5. Нагрівають до розчинення навішування та видалення оксидів азоту.

Таблиця 5

До отриманого розчину доливають 100 см води, додають 1 см розчину залізоамонійних галунів, нагрівають до 60-70 ° С і беруть в облогу миш'як і гідроксид заліза розчином вуглекислого натрію. Розчин з осадом доводять до кипіння та залишають при температурі 40-50 °С на 20 хв до коагуляції осаду.

Осад фільтрують на фільтр середньої густини і промивають 3-4 рази розчином хлористого амонію. Потім осад розчиняють на фільтрі 25 см соляної кислоти, розведеної 1:1, фільтр промивають 2-3 рази гарячою водою. До фільтрату доливають 100 см води, нагрівають до 60-70 ° С і знову беруть в облогу миш'як і гідроксид заліза. Осад фільтрують через той самий фільтр і промивають 3-4 рази гарячою водою.

Розчиняють осад на фільтрі 25 см соляної кислоти, розведеної 1:1, збираючи фільтрат у склянку, в якій велося осадження. Фільтр промивають 3-4 рази гарячою водою та відкидають.

У фільтраті відновлюють залізо та миш'як, додаючи по краплях розчин сірчанокислого або хлористого титану до знебарвлення розчину і потім ще 1-2 краплі.

Розчин поміщають у ділильну вирву місткістю 250 см. , доливають триразовий об'єм очищеної соляної кислоти, додають 30 см чотирихлористого вуглецю та екстрагують протягом 2 хв. Після відстоювання органічний шар зливають в іншу ділильну вирву, а в першу додають ще 15 см. чотирихлористого вуглецю і повторюють екстракцію.

Об'єднані органічні екстракти промивають 20 см соляної кислоти з молярною концентрацією 9 моль/дм протягом 20 с, потім до органічного шару доливають 15 см води та проводять реекстракцію миш'яку протягом 2 хв. Органічний шар відокремлюють і повторюють реекстракцію в тих же умовах.

Водні шари зливають у мірну колбу місткістю 50 см. , додають по краплях розчин марганцевокислого калію до отримання стійкого рожевого забарвлення, яке потім руйнують, приливаючи краплями розчин гідразину. У колбу додають 4 см свіжоприготовленого гідразин-молібдатного розчину і поміщають колбу в киплячу водяну лазню на 15 хв.

Потім розчин охолоджують та доводять водою до мітки. Вимірюють оптичну густину при довжині хвилі 610 нм у кюветі з оптимальною товщиною шару. Розчином порівняння є вода.

Масу миш'яку знаходять за градуювальним г

рафіку.

5.1.4. Обробка результатів

5.1.4.1. Масову частку миш'яку ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса миш'яку в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса миш'яку в розчині контрольного досвіду, мг;

- Маса навішування міді, г.

5.1.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих в різних лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.6.

Таблиця 6

5.2. Колориметричний метод

Метод заснований на візуальному порівнянні інтенсивності забарвлення сполуки миш'яковистого водню з бромистою ртуттю після відновлення миш'яку металевим цинком.

5.2.1. Матеріали, реактиви, розчини

Папір бромнортутний: навішування бромистої ртуті масою 2,5 г розчиняють у 50 см етилового спирту, розчин занурюють на 1 год знезолені фільтри, після цього висушують отриманий бромнортутний папір на склі і зберігають у склянці з темного скла. Папір придатний протягом 30 діб. Для збереження забарвлення паперу її обробляють: двічі занурюють на 1 хв етиловий спирт, потім на 1 хв діетиловий ефір і сушать на повітрі. Потім кухоль паперу занурюють на кілька секунд у гарячий парафін (~80 °С). Оброблені парафіном папірці зберігають у темному місці.

Вата медична гігроскопічна за ГОСТ 5556 , просочена розчином оцтовокислого свинцю. Попередньо вату знежирюють обробкою діетиловим ефіром протягом 30 хв. Зберігають у склянці із темного скла з притертою пробкою.

Кислота азотна за ГОСТ 4461 та розведена 1:2, 1:1.

Кислота соляна згідно з ГОСТ 3118 .

Аміак водний за ГОСТ 3760 та розбавлений 1:99.

Сіль закису заліза та амонію подвійна сірчанокисла (сіль Мора) за ГОСТ 4208 , або галун залізоамонійний, розчин 20 г/дм .

Олово дволористе, розчин 200 г/дм у соляній кислоті (1:1).

Ефір діетиловий медичний.

Кислота оцтова за ГОСТ 61 , 30%-ний розчин.

Свинець оцтовокислий за ГОСТ 1027 , розчин 40 г/дм : до навішування солі додають відповідний об'єм води та по краплях розчин оцтової кислоти до освітлення розчину.

Цинк гранульований за ГОСТ 3640 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 3640-94 . - Примітка виробника бази даних.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328 , розчин 100 г/дм .

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Ангідрид миш'яковистий за ГОСТ 1973 .

Бромід ртуті.

5.2.2. Підготовка до аналізу

5.2.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: 0,1320 г миш'яковистого ангідриду поміщають у склянку місткістю 100 см , доливають 10 см розчину гідроксиду натрію, перемішують до розчинення навішування. Розчин переносять у мірну колбу місткістю 1000 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину, А містить 0,1 мг миш'яку.

Розчин Б: аліквотну частину 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,01 мг миш'яку.

Розчин: аліквотну частину 10 см розчину Б поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,001 мг миша

яка.

5.2.2.2. Приготування шкали

У прилад для відгону (чорт.) поміщають 1, 2, 3, 4, 5 і 6 см стандартного розчину, додають по 7 см соляної кислоти та вводять 2 см розчину солі Мора або залізоамонійних галунів, 1 см розчину дволористого олова, 5 г цинку. Швидко закривають пробкою з насадкою та витримують у темному місці 50-60 хв. Бромнортутні папірці шкали зберігають у темному місці.

1 - скляна трубка діаметром 14 мм, заповнена ватою або папером, просоченою розчином оцтовокислого свинцю, і вставлена в пробку; 2 - скляна трубка діаметром 2-3 мм, на верхній кінець якої вміщено кружок бромнортутного паперу діаметром 10 мм, потім кружальце фільтрувального паперу діаметром 15-20 мм і щільно притиснуто гумовим кільцем; 3 — два затискачі, що нагвинчуються один на одного і виконані з органічного скла.

5.2.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 3,00 г поміщають у конічну колбу місткістю 250-300 см. , розчиняють у 50 см азотну кислоту, розведену 1:1, при нагріванні до видалення оксидів азоту. Потім доливають 150 см води та кип'ятять.

Вводять 3 см розчину солі Мора (або залізоамонійних галунів) і беруть в облогу гідроксиди аміаком. Дають осаду скоагулироваться і фільтрують через фільтр середньої щільності, промивають 5-6 разів аміаком, розведеним 1:99. Потім осад змивають у колбу, в якій проводили осадження, і розчиняють у соляній кислоті, фільтр 2-3 рази промивають гарячою водою. Повторюють осадження гідроксидів аміаком. Фільтрують через той же фільтр і промивають гарячим аміаком, розведеним 1:99 до зникнення на фільтрі слідів міді. Розвертають фільтр і розчиняють осад 10 см соляної кислоти, розведеної 1:1, промивають 5-6 разів гарячою водою, поміщаючи фільтрат у колбу, в якій проводилося осадження. Розбавляють водою до об'єму 50 см , додають 5 г цинку і швидко закривають пробкою з насадкою, в якій вміщена вата, просочена оцтовокислим свинцем; залишають у темному місці на 50-60 хв.

Масу миш'яку знаходять за шкалою, яку готують один раз на два тижні і обов'язково при зміні реактивів одночасно з проведенням аналізу.

5.2.4. Обробка результатів

5.2.4.1. Масову частку миш'яку ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса миш'яку, знайдена за шкалою стандартних розчинів, мг;

- Маса навішування міді, г.

5.2.4.2. Розбіжності результатів двох паралельних визначень та двох аналізів не повинні перевищувати значень, наведених у табл.6.

5.2.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

6. ФОТОМЕТРИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ КРЕМНІЮ

Метод заснований на вимірі оптичної щільності при довжині хвилі 750-800 нм забарвленого синього комплексу кремнію з молібденовокислим амонієм.

6.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Установка для електролізу.

Ваги лабораторні аналітичні будь-якого типу 2 класу точності з похибкою зважування за ГОСТ 24104 .

Електроди платинові сітчасті згідно з ГОСТ 6563 .

рН-метр.

Чаші та тиглі платинові за ГОСТ 6563 .

Колби мірні місткістю 50, 100, 250 см за ГОСТ 20292 .

Піпетка 2-1-2 згідно з ГОСТ 1770 .

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розведена 1:1.

Кислота азотна особливої чистоти за ГОСТ 11125 , розведена 2:1, 1:1, 1:2.

Аміак водний за ГОСТ 3760 .

Кислота лимонна за ГОСТ 3652 , розчин 500 г/дм .

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765 двічі перекристалізований; розчин 100 г/дм , Що містить 25 см аміаку в 500 см розчину.

Олово дволористе, розчин 10 г/дм у соляній кислоті, розведеній 1:1.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328 .

Кремнію діоксид за ГОСТ 9428 , прожарений при 1000 ° C до постійної маси.

Індикаторний папір типу "Рифан", що містить значення рН від 1,0 до 1,4.

6.2. Підготовка до аналізу

6.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування двоокису кремнію масою 0,0856 г поміщають платиновий тигель і сплавляють з 1,0 г вуглекислого натрію при температурі 900-1000 °С. Сплав вилуговують гарячою водою, охолоджують, поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см. і доводять водою до мітки.

1 см розчину, А містить 0,04 мг кремнію.

Розчин Б: 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять до мітки водою.

1 см розчину Б містить 0,004 мг кремнію: розчин готують перед застосуванням, зберігають у посуді з поліетилену.

6.2.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю 50 см поміщають 0,0; 0,5; 1,0; 2,0, 5,0 та 10,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,0; 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 та 0,040 мг кремнію. У кожну колбу доливають до об'єму 15-20 см. води та нейтралізують аміаком або азотною кислотою до рН 1,2-1,4 (по індикаторному папері або на рН-метрі). Потім доливають 2 см розчину лимонної кислоти та дають розчинам постояти ще 5 хв. Після цього у колби додають по 5 см розчину молібденовокислого амонію, по 0,2 см розчину дволористого олова та доводять водою до мітки.

Вимірюють оптичну щільність розчину на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 750-800 нм в кюветі з оптимальною товщиною шару. Розчином порівняння є розчин контрольного досвіду. За отриманими значеннями будують градуювальний графік прямокутних координатах.

6.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 2,00 г (при масовій частці кремнію до 0,002%) або 0,50 г (при масовій частці кремнію понад 0,002%) поміщають у склянку місткістю 250 см , доливають 20 см азотної та 5 см сірчаної 1:1 кислот, накривають склянку склом і залишають без нагрівання до припинення виділення оксидів азоту. Скло знімають, обмивають водою над склянкою і розчин нагрівають до розчинення навішування. Потім доливають 150-180 см води, нагрівають розчин до температури 40 °C, занурюють у розчин платинові сітчасті електроди і проводять електроліз протягом 2-2,5 год при щільності струму 2-3 А/дм напруга 2,2-2,5 при перемішуванні.

Коли розчин знебарвиться, електроди виймають, промивають водою, а електроліт упарюють до об'єму 10-15 см. . Охолоджують, додають води до об'єму 20 см і нейтралізують аміаком або азотною кислотою, розведеною 2:1 до значення рН 1,2-1,4 (по індикаторному папері, потім перевіряють на рН-метрі). Доливають 2 см лимонної кислоти та дають постояти 5 хв. Розчин переводять у мірну колбу місткістю 50 см , доливають 5 см розчину молібденовокислого амонію, 0,2 см розчину дволористого олова та доводять водою до мітки.

Вимірюють оптичну щільність розчину на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 750-800 нм в кюветі з оптимальною товщиною шару. Розчином порівняння є розчин контрольного досвіду.

Масу кремнію визначають за градуювальним грам.

фіку.

6.4. Обробка результатів

6.4.1. Масову частку кремнію ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса кремнію в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса навішування міді, г.

6.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.7.

Таблиця 7

6.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

7. ЕКСТРАКЦІЙНО-ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ НІКЕЛЯ

Метод заснований на вимірі оптичної щільності забарвленого комплексного з'єднання нікелю з диметилгліоксим при довжині хвилі 520-540 нм. Мідь попередньо відокремлюють електролізом.

7.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Установка для електролізу.

Електроди платинові сітчасті згідно з ГОСТ 6563 .

рН-метр.

Колби мірні 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770 .

Піпетки 7-2-5, 2-2-25 за ГОСТ 20292 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461 , розведена 2:1.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 .

Кислота соляна за ГОСТ 3118 , розчин 0,5 моль/дм .

Суміш кислот для розчинення: змішують 500 см сірчаної кислоти з 1250 см води після охолодження додають 350 см азотної кислоти та перемішують.

Аміак водний за ГОСТ 3760 , розбавлений 1:1, 2:98.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328 розчин 40 моль/дм .

Диметилгліоксим за ГОСТ 5828 , розчин 10 г/дм в етиловому спирті і такий же розчині гідроксиду натрію.

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Амоній надсірчанокислий за ГОСТ 20478 , розчин 100 г/дм .

Хлороформ за ГОСТ 20015 .

Гідроксиламіну гідрохлорид за ГОСТ 5456 , розчин 100 г/дм .

Натрій лимоннокислий тризаміщений за ГОСТ 22280 розчин 100 г/дм .

Триетаноламін розчин 100 г/дм .

Калій-натрій виннокислий за ГОСТ 5845 розчин 100 г/дм .

Амоній хлористий за ГОСТ 3773 , розчин 60 г/дм .

Сіль динатрієва етилендіамінтетраоцтової кислоти, 2-водна (трилон Б) за ГОСТ 10652 розчин 0,05 моль/дм .

Фенолфталеїн розчин 0,10 г/дм у етиловому спирті.

Пероксид водню за ГОСТ 10929 .

Нікель первинний за ГОСТ 849 *.
______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ 849-97 ( з 01.07.2009 діє ГОСТ 849-2008 ). - Примітка виробника бази даних.

Нікель сірчанокислий за ГОСТ 4465 .

7.2. Підготовка до аналізу

7.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування металевого нікелю масою 0,100 г розчиняють 5-10 см соляної кислоти з додаванням 2-3 см пероксид водню. Після розчинення навішування розчин охолоджують, доливають 5-7 см сірчаної кислоти, розведеної 1:1, розчин випарюють до появи густих білих парів сірчаної кислоти. Охолоджують, доливають 100-120 см води, що нагрівають до розчинення солей і знову охолоджують. Розміщують у мірну колбу місткістю 1000 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину, містить А 0,1 мг нікелю.

Такий самий розчин може бути приготовлений з нікелю сірчанокислого: навішування солі масою 0,4784 г поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см , доливають 100-200 см води 1 см сірчаної кислоти, перемішують до розчинення навішування і доводять водою до мітки.

Розчин Б: аліквотну частину 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см , доливають 1 см сірчаної кислоти, розведеної 1:1, і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,01 мг нікелю.

Розчин: аліквотну частину 10 см розчину Б поміщають у мірну колбу місткістю 50 см додають 0,5 см сірчаної кислоти, розведеної 1:1, і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить 0,002

мг нікелю.

7.2.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю по 50 см поміщають 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 та 6,0 см стандартного розчину, що відповідає 0,0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008 та 0,012 мг нікелю. У кожну колбу додають води до об'єму 10 см. потім послідовно 2 см розчину калію-натрію виннокислого, 5 см розчину гідроксиду натрію, 5 см розчину диметилгліоксиму в розчині гідроксиду натрію та після додавання кожного реактиву перемішують. Через 5-7 хв доливають 5 см розчину трилону Б та 5 см розчину хлористого амонію та доводять водою до мітки.

Вимірюють оптичну щільність розчину через 7-10 хв на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 520-540 нм в кюветі з оптимальною товщиною шару. Розчином порівняння є вода.

За отриманими значеннями оптичної щільності та відповідним їм масовим концентраціям нікелю в стандартних розчинах будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

х.

7.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 2,000 г поміщають у склянку місткістю 400 см , доливають 20-25 см суміші кислот для розчинення та нагрівають до розчинення навішування та видалення оксидів азоту. Охолоджують, доливають 150-160 см води, поміщають у склянку платинові сітчасті електроди і проводять електроліз при силі струму 2-2,5 А та напрузі 2-2,5 В. Після закінчення електролізу електроди виймають з розчину і промивають спиртом (з розрахунку 10 см спирту на одне визначення), потім водою.

Електроліт упарюють при нагріванні до об'єму 50-70 см і після охолодження поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

Залежно від масової частки нікелю в міді відбирають аліквотну частину 5, 10, 20 см . Поміщають її в ділильну вирву місткістю 100 см , розбавляють водою до об'єму 50 см та доливають 1 см розчину триетаноламіну, 5 см розчину лимоннокислого натрію, 2 см розчину солянокислого гідроксиламіну, і розчин перемішують. Потім додають 2-3 краплі розчину фенолфталеїну і нейтралізують аміаком до появи рожевого забарвлення і потім ще 2-3 краплі аміаку.

У ділильну вирву доливають 10 см спиртового розчину диметилгліоксиму, через 2-3 хв 10 см хлороформу та екстрагують протягом 1 хв. Органічний шар зливають в іншу ділильну вирву місткістю 50 см. , а до водного шару доливають ще 5 см хлороформу і повторюють екстракцію. Екстракт приєднують до першої порції, а водний шар відкидають.

До об'єднаних екстрактів додають 15 см. аміаку, розведеного 1:49, та екстрагують протягом 1 хв. Водний шар відкидають, а до органічного доливають 15 см розчину аміаку та екстракцію повторюють. Водний шар знову відкидають.

Для вилучення нікелю з хлороформного екстракту в ділильну вирву доливають 15 см соляної кислоти з молярною концентрацією 0,5 моль/дм та енергійно струшують протягом 1 хв. Органічний шар зливають в іншу ділильну вирву місткістю 50 см. та повторюють реекстракцію з 15 см соляної кислоти з молярною концентрацією 0,5 моль/дм . Органічний шар відкидають, а солянокислий зливають у склянку місткістю 100 см. та випарюють до сухих солей.

До сухого залишку доливають 1-2 см. суміші азотної та соляної кислот (1:3) і знову випарюють до сухих солей. Потім додають 1 см соляної кислоти та випарюють насухо. Сухий залишок змочують 0,5-1 см соляною кислотою, з молярною концентрацією 0,5 моль/дм , додають 8-10 см води та поміщають розчин у мірну колбу місткістю 50 см .

До розчину в колбі послідовно приливають, перемішуючи після додавання кожного реактиву, по 2 см розчину калію-натрію виннокислого, 5 см розчину надсірчанокислого амонію і далі продовжують аналіз, як описано в п. 7.2.2.

Масу нікелю визначають п

про градуювальний графік.

7.4. Обробка результатів

7.4.1. Масову частку нікелю ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса нікелю в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса нікелю в розчині контрольного досвіду, мг;

- Маса навішування міді, г.

7.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох різних лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.8.

Таблиця 8

7.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

8. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ СЕЛЕНУ

Метод заснований на вимірі оптичної щільності комплексної сполуки селену з -фенілендіаміном, що екстрагується бензолом або толуолом. Вплив міді, що заважає, усувається додаванням надлишку реагенту, заліза — фосфорною кислотою, вісмуту — трилоном Б.

8.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр будь-якого типу.

Склянки, колби конічні місткістю 250 см за ГОСТ 25336 .

Колби мірні 2-100-2, 2-500-2 за ГОСТ 1770 .

Піпетка 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 за ГОСТ 20292 .

Бюретка 1-2-25-0,05 за ГОСТ 20292 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461 та розведена 1:1.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розведена 1:1 та 2:98.

Кислота ортофосфорна за ГОСТ 6552 .

Кислота соляна згідно з ГОСТ 3118 .

Кислота мурашина за ГОСТ 5848 .

Сіль динатрієва етилендіамін- , , , -тетраоцтової кислоти 2-водна (трилон Б) за ГОСТ 10652 , розчин 0,1 моль/дм .

Бензол за ГОСТ 5955 .

Толуол за ГОСТ 5789 .

-фенілендіамін солянокислий, 1%-ний водний розчин (використовувати свіжоприготовлений розчин). Допускається використання реактиву кваліфікації нижче за ч.д.а.

Селен з нормативно-технічної документації.

Універсальний індикаторний папір

.

8.2. Підготовка до аналізу

8.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування селену масою 0,050 г поміщають у склянку місткістю 100 см , доливають 7-10 крапель азотної кислоти, розчиняють селен при нагріванні на водяній бані, доливають 10 см соляної кислоти. До розчину додають 15-20 см. води, охолоджують і переносять у мірну колбу місткістю 500 см , доливають 15-20 см соляної кислоти та доводять водою до мітки.

1 см розчину, містить А 0,1 мг селену.

Розчин Б: 5 см розчину, А піпеткою переносять у мірну колбу місткістю 500 см , доливають 5 см соляної кислоти та доводять водою до мітки.

1 см розчину Б містить 0,001 мг сіл

єна.

8.2.2. Побудова градуювального графіка

У конічні колби місткістю 100 см поміщають 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 та 15,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,0; 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070; 0,0100 та 0,0150 мг селену. Розчини розбавляють водою до об'єму 30-35 см. , доливають 1 см мурашиної кислоти, 5 см ортофосфорної кислоти, 0,5 см розчину трилону Б і потім по краплях аміак до рН~1 (за універсальним індикаторним папером). Після цього додають 3 см розчину -фенілендіаміну і залишають на 20-25 хв.

Отриманий розчин поміщають у ділильну вирву місткістю 100 см , доливають із бюретки 5 см бензолу або толуолу та екстрагують протягом 2 хв. Екстракт зливають у суху пробірку та вимірюють його оптичну щільність на спектрофотометрі при довжині хвилі 335 нм у кюветі з товщиною шару 10 мм.

Розчином порівняння є бензол (толуол).

За отриманими значеннями оптичної щільності та відповідним їм концентраціям селену будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

тах.

8.3. Проведення аналізу

Дві навішування міді масою 1,000-2,000 г (табл.9) поміщають у склянки місткістю 250 см . В одну склянку вводять добавку стандартного розчину селену, обсяг якого вибирають таким чином, щоб аналітичний сигнал компонента збільшився в 2-3 рази порівняно з цим аналітичним сигналом без добавки.

Таблиця 9

У склянки доливають 20-25 см азотної кислоти, розведеної 1:1, залишають без нагрівання на 5-10 хв. Потім розчин нагрівають та випарюють до об'єму 4-5 см. . Охолоджують, доливають 10 чи 20 см сірчаної кислоти, розведеної 1:1, нагрівають до виділення парів сірчаної кислоти. Розчин охолоджують, доливають 5-10 см води та знову випарюють до появи парів кислоти. Після охолодження доливають 20 чи 40 см води, накривають склянку склом та нагрівають до кипіння. Розчин охолоджують і в залежності від взятої навішування поміщають його в конічну або мірну колбу місткістю 100 см. . Розчин у мірній колбі розбавляють водою до мітки та перемішують.

Весь розчин або аліквотну частину розчину (табл.9) об'ємом 10-20 см переносять у конічну колбу місткістю 100 см , розбавляють водою так, щоб кінцевий об'єм не перевищував 30-35 см , додають 1 см мурашиної кислоти, 5 см фосфорної кислоти, 0,5 см розчину трилону Б, потім краплями аміак до рН~1; 3 см -фенілендіаміду і залишають на 20-25 хв. Потім розчин переливають у ділильну вирву, доливають з бюретки 5 см. бензолу або толуолу та екстрагують протягом 2 хв. Екстракт зливають у суху пробірку та вимірюють оптичну щільність на спектрофотометрі при довжині хвилі 335 нм у кюветі з товщиною шару 10 мм. Розчином порівняння є бензол (толуол).

Масу селену встановлюють за градуювальним

графіку.

8.4. Обробка результатів

8.4.1. Масову частку селену ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса селену, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Місткість мірної колби, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, см ;

- Маса навішування міді, г.

8.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності) не повинні перевищувати значень, наведених у табл.10.

Таблиця 10

8.4.3. Контроль правильності результатів аналізу здійснюють відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

9. ЕКСТРАКЦІЙНО-ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ СУРМИ

Метод заснований на вимірюванні оптичної щільності при довжині хвилі 590 нм забарвленого хлоридного комплексу сурми ( V ) з діамантовим зеленим після відділення сурми з осадженням з метаолов'яною кислотою, окисленні сурми (III) азотистокислим натрієм і екстракції комплексу толуолом (бензолом).

9.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Ваги аналітичні лабораторні будь-якого типу 2 класу точності з похибкою зважування за ГОСТ 24104 .

Колби мірні 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770 .

Піпетки 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 за ГОСТ 1770 .

Лійка ділильна ВД-3-100 ХС за ГОСТ 25336 .

Дефлегматор за ГОСТ 25336 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461 та розведена 3:97.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 та розведена 1:1, 1:10.

Кислота соляна за ГОСТ 3118 , розбавлена 7:3, 3:1, 1:10 і розчин 2 моль/дм .

Амоній азотнокислий за ГОСТ 22867 , розчин 150 г/дм .

Діамантовий зелений, водно-спиртовий розчин 5 г/дм : 0,5 г реактиву розчиняють у 100 см. суміші спирту з водою у співвідношенні 1:3.

Порошок залізний за ГОСТ 9849 , розчин 15 г/дм у соляній кислоті, розведеній 1:10.

Сечовина за ГОСТ 6691 насичений розчин: 50 г сечовини розчиняють при нагріванні в 50 см води, потім фільтрують розчин.

Натрій азотистокислий за ГОСТ 4197 розчин 100 г/дм .

Олово дволористе, розчин 100 г/дм у соляній кислоті, розведеній 1:1.

Олово за ГОСТ 860 .

Толуол за ГОСТ 5789 (перегнаний) або бензол за ГОСТ 5955 .

Спирт етиловий технічний ректифікований за ГОСТ 18300 .

Триоксид сурми.

Сурма по ГОСТ 108

9.

9.2. Підготовка до аналізу

9.2.1. Стандартні розчини сурми

Розчин А: навішування сурми масою 0,100 г поміщають у конічну колбу місткістю 250 см , доливають 20 см сірчаної кислоти та нагрівають до розчинення навішування. Після охолодження поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см. , розбавляють до мітки сірчаною кислотою, розведеною 1:10, і перемішують. При приготуванні розчину А з триоксиду сурми навішення масою 0,1200 г поміщають в конічну колбу місткістю 1000 см , з дефлегматором. Доливають 200 см соляної кислоти, розведеної 7:3, нагрівають до розчинення навішування. Після охолодження розчин упарюють до об'єму 5-10 см , поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см і доводять до мітки сірчаною кислотою, розведеною 1:10.

1 см розчину, містить А 0,1 мг сурми.

Розчин Б: 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять до мітки сірчаною кислотою, розведеною 1:10. Використовують свіжоприготований розчин.

1 см розчину містить 0,01 мг сурми.

Розчин: 20 см розчину Б поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять до мітки сірчаною кислотою, розведеною 1:10. Використовують свіжоприготований розчин.

1 см розчину містить 0,002 мг

сурми.

9.2.2. Побудова градуювального графіка

У дев'ять склянок із десяти місткістю по 50 см поміщають 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 та 5,0 см стандартного розчину В і 2,0 та 3,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 мг сурми. Розчини випарюють до вологих солей, охолоджують, додають 10 см. соляної кислоти, розведеної 3:1, нагрівають до розчинення солей, охолоджують, додають три краплі розчину хлорного заліза, розчин дволористого олова до відновлення заліза, 1 см розчину азотистокислого натрію та залишають на 5 хв. Обмивають стінки склянки водою та доливають 1 см розчин сечовини. Розчини переносять у ділильні воронки місткістю 100 см. , доводять водою до об'єму 75 см (мітка на вирві), додають 1-2 см розчину діамантового зеленого, 10 см толуолу або бензолу та екстрагують протягом 1 хв. Толуольний (бензольний) шар відокремлюють і через 15-20 хв вимірюють оптичну щільність екстракту на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 590 нм в кюветі з товщиною шару 10 мм. Розчином порівняння є толуол (бензол).

За отриманими значеннями оптичної щільності та відповідним їм масам сурми у стандартних розчинах будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

тах.

9.3. Проведення аналізу

Наважку міді масою 2,000 г поміщають у склянку (або конічну колбу) місткістю 250 см , додають 0,01-0,02 г олова, доливають 20-25 см азотної кислоти, накривають склянку (колбу) склом або кришкою та нагрівають до розчинення навішування. Скло (кришку) знімають, обмивають водою над склянкою (колбою) і розчин упарюють до об'єму 5-7 см .

Потім доливають 100-120 см гарячої води, 20-25 см розчину азотнокислого амонію, додають трохи фільтробмажної маси і кип'ятять 15-20 хв. Залишають розчин з осадом у теплому місці плити на 2-2,5 год.

Після цього розчин фільтрують через фільтр, в конус якого вкладено трохи фільтробмажної маси. Колбу та фільтр промивають 10-15 разів гарячою азотною кислотою, розведеною 3:97.

Фільтр із осадом поміщають у склянку або колбу, в якій проводили осадження, доливають по 20 см азотної та 10 см сірчаної кислоти, накривають покривним склом (або кришкою) і нагрівають до видалення оксидів азоту. Скло знімають, обмивають його водою над склянкою (колбою) і випарюють розчин до появи густої пари сірчаної кислоти. Якщо в цей момент розчин темніє, то додають азотнокислий амоній до знебарвлення розчину.

Охолоджують, поміщають розчин у мірну колбу місткістю 50 см і доводять до мітки сірчаною кислотою, розведеною 1:10.

Відбирають аліквотну частину 25 см і поміщають її в склянку місткістю 50 см . Випарюють при нагріванні до вологих солей, додають 10 см. соляної кислоти, розведеної 3:1, нагрівають до розчинення солей. Далі продовжують аналіз, як описано у п. 9.2.2.

Масу сурми визначають за градуювальним грам.

фіку.

9.4. Обробка результатів

9.4.1. Масову частку сурми ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса сурми, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Місткість мірної колби, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, см ;

- Маса навішування міді, г.

9.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - Показник відтворюваності), не повинні перевищувати значень, наведених у табл.11.

Таблиця 11

9.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводити відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.

10. ЕКСТРАКЦІЙНО-ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ ФОСФОРУ

Метод заснований на вимірюванні оптичної щільності при довжині хвилі 620-630 або 720 нм пофарбованої комплексної сполуки молібдофосфорної гетерополікислоти після вибіркової екстракції сумішшю бутанолу з хлороформом.

10.1. Апаратура, реактиви, розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколориметр будь-якого типу.

Склянки В-1-100 (150) або Н-1-100 (150) ТХС за ГОСТ 25336 .

Лійка ділильна ВД-1-50 (100) ХС за ГОСТ 25336 або ВД-2-100 ХС за ГОСТ 25336 .

Ваги аналітичні лабораторні будь-якого типу 2 класу точності з похибкою зважування за ГОСТ 24104 .

Чашки зі скловуглецю.

Колби мірні 2-25 (100, 50, 1000) - 2 за ГОСТ 1770 .

Піпетка 8-2-0,2 за ГОСТ 20292 .

Піпетка 4-2-2 за ГОСТ 20292 .

Кислота азотна за ГОСТ 4461 або азотна кислота особливої чистоти за ГОСТ 11125 , розведена 2:1.

Кислота сірчана за ГОСТ 4204 , розчин 0,5 моль/дм .

Кислота соляна за ГОСТ 3118 та розведена 1:9.

Гліцерин за ГОСТ 6259 .

Олово дволористе, розчин 100 г/дм у гліцерині; розчин 40 г/дм у соляній кислоті, розведеній 1:9.

Калій марганцевокислий за ГОСТ 20490 , розчин 50 г/дм .

Хлороформ за ГОСТ 20015 , перегнаний.

Бутанол-1 згідно з ГОСТ 6006 , перегнаний при температурі 118 °C.

Суміш для екстракції: 30 см бутанолу-1 змішують із 70 см хлороформу.

Мідь згідно з ГОСТ 859 .

Калій фосфорнокислий однозаміщений за ГОСТ 4198 висушений до постійної маси при температурі 80-90 °С.

Натрій фосфорнокислий двозаміщений за ГОСТ 11773 висушений до постійної маси при температурі 102-105 °С.

Суміш кислот для розчинення: змішують азотну та соляну кислоти у співвідношенні 1:3.

Аміак водний за ГОСТ 3760 .

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765 (перекристалізований), розчин 100 г/дм .

Відновлювальна суміш: змішують перед застосуванням 50 см свіжоприготовленого розчину дволористого олова в соляній кислоті та 450 см сірчаної кислоти з молярною концентрацією 0,5 моль/

дм .

10.2. Підготовка до аналізу

10.2.1. Приготування стандартних розчинів

Розчин А: навішування натрію фосфорнокислого двозаміщеного масою 0,4580 г або калію фосфорнокислого однозаміщеного масою 0,4393 г поміщають у мірну колбу місткістю 1000 см , доливають 100-150 см води та доводять водою до мітки.

1 см розчину, містить А 0,1 мг фосфору.

Розчин Б: аліквотну частину 10 см розчину, А поміщають у мірну колбу місткістю 100 см і доводять водою до мітки.

1 см розчину містить Б 0,01 мг фосфору. Розчин готують у день проведення аналізу.

Стандартні розчини фосфору зберігають у поліетиленовому посуді.

10.2.2. Побудова градуювального графіка

У ділильні воронки поміщають 0,0; 0,10; 0,20; 0,50; 1,00; 1,5 та 2,0 см стандартного розчину Б, що відповідає 0,0; 0,001; 0,002; 0,005; 0,010; 0,015 та 0,020 мг фосфору.

У кожну вирву доливають по 3 см соляної кислоти, по 7 см води, по 5 см розчину молібденовокислого амонію і далі проводять екстракцію, як описано у п. 10.3.1.

За отриманими даними будують градуювальний графік у прямокутних координатах.

10.3. Проведення аналізу

10.3.1. Дві навішування міді масою по 1,000 г поміщають у чашки зі скловуглецю або склянки місткістю 100 або 150 см. (або коничну колбу). В одну чашку або склянку вводять добавку стандартного розчину фосфору, обсяг якого вибирають таким чином, щоб аналітичний сигнал компонента збільшився в 2-3 рази порівняно з цим аналітичним сигналом без добавки. Наливають 0,1-0,3 см розчину марганцевокислого калію та 10 см азотної кислоти, розведеної 2:1. Нагрівають до розчинення навішування і потім випарюють до сухих солей. Залишок розчиняють у 3 см соляної кислоти та 7 см води. До одержаного розчину додають 5 см. розчину амонію молібденовокислого та витримують протягом 5-7 хв.

Потім переводять у ділильну вирву, додають 20 см. суміші для екстракції та екстрагують протягом 2 хв. Після поділу шарів органічну фазу поміщають у мірну колбу місткістю 25 см. , доливають одну краплю розчину дволористого олова, розбавляють до мітки сумішшю для екстракції і перемішують.

Вимірюють оптичну щільність екстракту на спектрофотометрі або фотоелектроколориметр при довжині хвилі 620-630 нм в кюветі з товщиною шару 50 або 30 мм. Розчином порівняння є суміш для екстракції.

Масу фосфору визначають за градуювальним графіком. Масу добавки фосфору знаходять як різницю між знайденими масами фосфору в пробі з добавкою та в пробі без добавок

в.

10.3.2. Наважку міді масою 1,000 г поміщають у склянку (або конічну колбу) місткістю 250 см , доливають 0,1-0,3 см марганцевокислого калію та 20 см суміші кислот для розчинення Нагрівають до розчинення навішування. Охолоджують, доливають 20-30 см води, перемішують. Поміщають у ділильну вирву місткістю 100-150 см. , розбавляють водою до об'єму 50 см , нейтралізують розчином аміаку до рН~5 (за універсальним індикаторним папером), додають 4 см прокип'яченої азотної кислоти, 5 см розчину молібденовокислого амонію, перемішують та витримують 10 хв.

Потім додають 10 см суміші для екстракції та екстрагують 2 хв. Після розшарування рідин органічний шар зливають в іншу ділильну вирву місткістю 100 см. , а до водного додають 10 см суміші для екстракції та повторюють екстракцію. Органічний шар зливають у ділильну лійку, в якій знаходиться перший екстракт, а водний шар відкидають.

До об'єднаних екстрактів доливають 20 см відновлювальної суміші та енергійно струшують протягом 1 хв. Після розшарування водний шар поміщають у мірну колбу місткістю 25 см. і доводять водою до мітки. Органічний шар відкидають.

Через 5 хв вимірюють оптичну густину розчину на спектрофотометрі при довжині хвилі 780 нм у кюветі з товщиною шару 10 мм.

Розчином порівняння є розчин контрольного досвіду.

Масу фосфору визначають за градуювальним г

рафіку.

10.4. Обробка результатів

10.4.1. Масову частку фосфору ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса фосфору в розчині аналізованої проби, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Маса навішування міді, г.

10.4.2. Абсолютні розбіжності результатів двох паралельних визначень при аналізі проби при довірчій ймовірності = 0,95 ( - Показник збіжності) і результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих у двох лабораторіях, а також в одній лабораторії, але в різних умовах ( - показник відтворюваності), не повинні перевищувати допустимих значень, наведених у табл.12.

Таблиця 12

10.4.3. Контроль правильності результатів аналізу проводять відповідно до пп.2.4.3, 2.4.4.