ГОСТ Р 52520-2006

ГОСТ Р 52520-2006 Платина. Методи атомно-емісійного аналізу з дуговим збудженням спектра

ГОСТ Р 52520-2006

Група В59

НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ РОСІЙСЬКОЇ ФЕДЕРАЦІЇ

Платина

МЕТОДИ АТОМНО-ЕМІСІЙНОГО АНАЛІЗУ
З ДУГОВИМ ПОРУШЕННЯМ СПЕКТРА

Platinum. Methods of arc atomic-emission analysis

ГКС 39.060

Дата введення 2006-07-01

Передмова

Цілі та принципи стандартизації в Російській Федерації встановлені Федеральним законом від 27 грудня 2002 N 184-ФЗ «Про технічне регулювання», а правила застосування національних стандартів Російської Федерації - ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизація в Російській Федерації. Основні положення"

Відомості про стандарт

1 РОЗРОБЛЕН Державною установою з формування Державного фонду дорогоцінних металів і дорогоцінного каміння Російської Федерації, зберігання, відпустки та використання дорогоцінних металів і дорогоцінного каміння (Держохран Росії) при Міністерстві фінансів Російської Федерації, ВАТ «Красноярський завод кольорових металів ім. В.Н.Гулідова» (ВАТ «Красквітмет»), ВАТ «Єкатеринбурзький завод з обробки кольорових металів»

2 ВНЕСЕН Технічним комітетом зі стандартизації ТК 102 «Платинові метали»

3 ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Наказом Федерального агентства з технічного регулювання та метрології від 6 лютого 2006 р. N 3-ст

4 ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ


Інформація про зміни до цього стандарту публікується в інформаційному покажчику «Національні стандарти», що щорічно видається, а текст змін і поправок — у щомісячно видаваних інформаційних покажчиках «Національні стандарти». У разі перегляду (заміни) або скасування цього стандарту відповідне повідомлення буде опубліковане у щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». Відповідна інформація, повідомлення та тексти розміщуються також в інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет

1 Область застосування

Цей стандарт поширюється на афіновану платину в злитках та порошку з масовою часткою платини не менше 99,8%, призначену для виробництва сплавів, напівфабрикатів, хімічних сполук платини та інших цілей.

Стандарт встановлює спектрографічний та спектрометричний методи атомно-емісійного аналізу (з дуговим збудженням спектру) для визначення вмісту домішок: алюмінію, вісмуту, германію, заліза, золота, іридію, кадмію, кальцію, кобальту, кремнію, магнію, марганцю, міді, молібден. , нікелю, олова, осмію, паладію, ренію, родію, рутенію, свинцю, срібла, сурми, телуру, титану, хрому і цинку в афінованій платині.

Методи аналізу засновані на випаровуванні та збудженні атомів проби в дуговому розряді, вимірюванні інтенсивності емісії атомів визначених елементів - домішок та подальшому визначенні цих елементів за допомогою градуювальних залежностей, отриманих за стандартними зразками складу платини.

2 Нормативні посилання

У цьому стандарті використано нормативні посилання на такі стандарти:

ГОСТ Р 8.563-96 Державна система забезпечення єдності вимірів. Методики виконання вимірювань

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 1. Основні положення та визначення

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 3. Проміжні показники прецизійності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 4. Основні методи визначення правильності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 6. Використання значень точності практично

ГОСТ Р 52245-2004 Платина афінована. Технічні умови

ГОСТ 6709-72 Вода дистильована. Технічні умови

ГОСТ 14261-77 Кислота соляна особливої чистоти. Технічні умови

ГОСТ 18300-87 Спирт етиловий ректифікований. Технічні умови

ГОСТ 24104-2001 Ваги лабораторні. Загальні технічні вимоги

ГОСТ 25336-82 Посуд та обладнання лабораторні скляні. Типи, основні параметри та розміри

Примітка — При користуванні цим стандартом доцільно перевірити дію стандартів посилань в інформаційній системі загального користування — на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет або за щорічно видається інформаційному покажчику «Національні стандарти», опублікованому станом на 1 січня , та за відповідними інформаційними покажчиками, що щомісяця видаються, опублікованими в поточному році. Якщо документ посилається (змінений), то при користуванні цим стандартом слід керуватися заміненим (зміненим) документом. Якщо посилальний документ скасовано без заміни, то положення, в якому дано посилання на нього, застосовується в частині, яка не стосується цього посилання.

3 Терміни та визначення

У цьому стандарті застосовані терміни за ГОСТ Р ІСО 5725-1 та ГОСТ Р 8.563.

4 Спектрографічний метод атомно-емісійного аналізу із дуговим збудженням

При спектрографічному методі використовують фотографічну реєстрацію емісійних спектрів.

Даний метод дозволяє визначити зміст елементів - домішок в інтервалах, наведених у таблиці 1.


Таблиця 1 - Інтервали змісту визначених елементів

В процентах

4.1 Точність (правильність та прецизійність)

4.1.1 Показники точності методу

Показники точності методу: межа абсолютної похибки результатів аналізу (Межі інтервалу, в якому похибка вимірювань перебуває з ймовірністю 0,95), стандартні відхилення повторюваності та відтворюваності, значення критичного діапазону межі проміжної прецизійності та межі відтворюваності - Залежно від масової частки визначається елемента - домішки наведені в таблиці 2.


Таблиця 2 - Показники точності методу ( 0,95)

В процентах

4.1.2 Правильність

Для оцінки систематичної похибки даного методу визначення елементів - домішок у платині використовують як опорні значення атестовані значення масових часток елементів у державних стандартних зразках складу платини ДСО 7351-97 (комплект Пл-35) або інших ДСО, що не поступаються за набором визначених елементів і метрологічно характеристик.

Систематична похибка методу за рівня значимості 5% незначима за ГОСТ Р ИСО 5725-4 всім визначених елементів (домішок) в платині всіх рівнях визначених змістів.

4.1.3 Прецизійність

4.1.3.1 Діапазон результатів чотирьох визначень, отриманих для однієї і тієї ж проби одним оператором з використанням одного і того ж обладнання в межах найкоротшого з можливих інтервалів часу, може перевищувати вказаний у таблиці 2 критичний діапазон для 4 за ГОСТ Р ИСО 5725-6 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

4.1.3.2 У межах однієї лабораторії два результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані різними операторами з використанням одного і того ж обладнання в різні дні, можуть відрізнятися з перевищенням вказаної в таблиці 2 межі проміжної прецизійності за ГОСТ Р ИСО 5725-3 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

4.1.3.3 Результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані двома лабораторіями відповідно до 4.3-4.7 цього стандарту, можуть різнитися з перевищенням вказаної в таблиці 2 межі відтворюваності за ГОСТ Р ИСО 5725-1 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

4.2 Вимоги

4.2.1 Загальні вимоги та вимоги безпеки

Загальні вимоги, вимоги щодо забезпечення безпеки виконуваних робіт та забезпечення екологічної безпеки - за нормативними документами на загальні вимоги до методів аналізу дорогоцінних металів та сплавів.

4.2.2 Вимоги до кваліфікації виконавців

До виконання аналізу допускаються особи не молодші 18 років, навчені в установленому порядку та допущені до самостійної роботи на обладнанні, що використовується.

4.3 Засоби вимірювань, допоміжні пристрої, матеріали та реактиви

Дифракційний спектрограф з трилінзовою системою конденсорів, призначений для отримання і фотографування спектрів в діапазоні від 200 до 1000 нм зі зворотною лінійною дисперсією 0,6-0,7 нм/мм.

Генератор дуги постійного чи змінного струму силою до 15 А.

Мікрофотометр призначений для вимірювання оптичної щільності (почорніння) спектральних ліній.

Ваги лабораторні за ГОСТ 24104 з межею абсолютної похибки, що допускається, не більше ±0,005 г.

Верстат для заточування графітових електродів із набором фрез.

Електроди графітові [1] діаметром 6 мм з кратером глибиною 1-3 мм і діаметром 4 мм.

Фотопластинки спектральні, що забезпечують нормальне почорніння.

Проявник контрастний та фіксаж для фотопластинок.

Плита електрична із закритою спіраллю.

Сушильна шафа.

Стакани хімічні термостійкі за ГОСТ 25336 .

Кислота соляна ос.ч. за ГОСТ 14261 .

Спирт етиловий ректифікований за ГОСТ 18300 .

Вода дистильована за ГОСТ 6709 .

Зразки для градуювання (зразки платини з раніше встановленими в даній лабораторії значеннями масових часток елементів - домішок).

Стандартні зразки складу платини з похибкою атестованих значень вмісту домішок, що не перевищує 1/3 значення межі абсолютної похибки цього методу для кожного рівня змісту.

Допускається застосування інших засобів вимірювань, допоміжних пристроїв, матеріалів та реактивів за умови отримання показників точності, які не поступаються зазначеним у таблиці 2.

4.4 Відбір та підготовка проб

4.4.1 Відбір лабораторної проби від злитків або порошку афінованої платини проводять за ГОСТ Р 52245.

4.4.2 Проби платини можуть надходити на аналіз у вигляді стрічки, дроту, стружки, губки, порошку.

4.4.3 Проби, що надходять на аналіз у вигляді стрічки, дроту або стружки, для видалення поверхневих забруднень кип'ятять у соляній кислоті, розведеній 1:1, протягом 10-15 хв. Отриманий розчин зливають, проби промивають дистильованою водою декантацією 4-5 разів і висушують на повітрі. Проби порошку та губки кислотою не обробляють.

4.4.4 Від проб платини, що надходять на аналіз, відбирають по 4 навішування, від зразків для градуювання або стандартних зразків - по 2 навішування масою (100±5) мг кожна.

4.5 Підготовка обладнання для проведення вимірювань

4.5.1 Обладнання готують до роботи згідно з інструкціями з експлуатації. Робочі режими приладів, довжини хвиль аналітичних ліній та ліній порівняння, що рекомендуються для виконання аналізу, наведені у таблицях 3 та 4 відповідно. Для кожного елемента вибирають одну з рекомендованих довжин хвиль. Допускається використання інших ліній та робочих режимів за умови отримання показників точності, які не поступаються зазначеним у таблиці 2.


Таблиця 3 - Рекомендовані робочі режими

Таблиця 4 - Довжини хвиль аналітичних ліній

У нанометрах

4.5.2 Електродотримачі та пристрої очищають спиртом від поверхневих забруднень.

4.5.3 Наважку платини поміщають у кратер графітового електрода. Контрелектрод служить графітовий стрижень, заточений на півсферу або усічений конус. При використанні джерела збудження дуги постійного струму аналізована проба є анодом.

4.6 Проведення вимірів

4.6.1 Для отримання градуювального графіка використовують стандартні зразки складу платини або зразки для градуювання. Спектри кожного стандартного зразка (зразка для градуювання) та аналізованої проби фотографують в однакових умовах. Для кожного стандартного зразка (зразка для градуювання) одержують дві, а для проби, що аналізується, — чотири спектрограми. При масовій частці магнію, міді, срібла в пробі більше 0,002% фотографування спектру проводять з використанням триступеневого ослаблювача.

4.6.2 Фотопластинки виявляють, обполіскують у воді, фіксують, промивають у проточній воді та сушать.

4.6.3 За допомогою мікрофотометра на кожній спектрограмі вимірюють почорніння аналітичної лінії елемента, що визначається. та прилеглого фону і обчислюють різницю почорнінь . Від отриманих значень переходять до значень за допомогою таблиці, наведеної у додатку А. Використовуючи значення і , отримані для стандартних зразків, будують градуювальний графік в координатах ( , де - масова частка (%) визначається елемента в стандартному зразку (зразок для градуїрів

ки).

4.6.4 За градуювальним графіком, використовуючи чотири паралельні значення , отримані по чотирьох спектрограм для кожної проби, знаходять чотири результати паралельних визначень змісту кожного елемента - домішки в аналізованій пробі.

4.7 Оцінка прийнятності результатів паралельних визначень та отримання остаточного результату аналізу

4.7.1 Прийнятність результатів паралельних визначень оцінюють відповідно до ГОСТ Р ISO 5725-6 шляхом зіставлення діапазону цих результатів ( ) з критичним діапазоном , наведеним у таблиці 2.

4.7.2 Якщо діапазон результатів чотирьох паралельних визначень ( ) не перевищує критичний діапазон , Усі результати визнають прийнятними і за остаточний результат аналізу приймають середньоарифметичне значення результатів чотирьох паралельних визначень.

4.7.3 Якщо діапазон результатів чотирьох паралельних визначень перевищує , проводять ще чотири паралельні визначення. Розраховують критичний діапазон для восьми паралельних визначень за формулою

, (1)

де - Стандартне відхилення повторюваності.

Якщо для отриманих восьми паралельних визначень значення ( ) не перевищує критичний діапазон , то як остаточний результат аналізу приймають середньоарифметичне значення результатів восьми паралельних визначень. В іншому випадку як остаточний результат аналізу приймають медіану результатів восьми паралельних ухвал, якщо в нормативних документах даного підприємства не передбачено інше.

4.8 Контроль точності результатів аналізу

4.8.1 Контроль проміжної прецизійності та відтворюваності

При контролі проміжної прецизійності (з факторами, що змінюються, оператора і часу) абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих різними операторами з використанням одного і того ж обладнання в різні дні, не повинна перевищувати межу проміжної прецизійності , зазначений у таблиці 2

При контролі відтворюваності абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих двома лабораторіями, відповідно до вимог цього стандарту не повинна перевищувати межу відтворюваності , зазначений у таблиці 2

4.8.2 Контроль правильності

Контроль правильності проводять шляхом аналізу стандартних зразків платини. Зразки, які використовуються для контролю правильності, не можуть використовуватися для отримання градуювальних залежностей.

При контролі правильності різниця між результатом аналізу та прийнятим опорним (атестованим) значенням змісту елемента - домішки у стандартному зразку не повинна перевищувати критичне значення .

Критичне значення розраховують за формулою

, (2)

де - Похибка встановлення опорного (атестованого) значення вмісту елемента - домішки в стандартному зразку;

- межа абсолютної похибки результату аналізу (значення наведено у таблиці 2).

5 Спектрометричний метод атомно-емісійного аналізу з дуговим збудженням

При спектрометричному методі використовують фотоелектричний спосіб реєстрації емісійних спектрів.

Метод дозволяє визначити зміст елементів - домішок в інтервалах, наведених у таблиці 5.


Таблиця 5 - Інтервали змісту визначених елементів

В процентах

5.1 Точність (правильність та прецизійність)

5.1.1 Показники точності методу

Показники точності методу: межа абсолютної похибки результатів аналізу (Межі інтервалу, в якому похибка вимірювань перебуває з ймовірністю 0,95), стандартні відхилення повторюваності та відтворюваності, значення критичного діапазону межі проміжної прецизійності та межі відтворюваності - Залежно від масової частки визначається елемента - домішки наведені в таблицях 6-8.


Таблиця 6 - Показники точності методу. Визначення алюмінію, вісмуту, германію, заліза, золота, кальцію, кобальту, кремнію, магнію, марганцю, міді, молібдену, миш'яку, нікелю, олова, паладію, ренію, родію, рутенію, свинцю, срібла, сурми, телуру, титану, цинку

В процентах

Таблиця 7 - Показники точності методу. Визначення іридію та осмію

В процентах

Таблиця 8 - Показники точності методу. Визначення кадмію

В процентах

5.1.2 Правильність

Для оцінки систематичної похибки даного методу визначення елементів - домішок у платині використовують як опорні значення атестовані значення масових часток елементів у державних стандартних зразках складу платини ДСО 7003-93 (комплект СОПл-21) і ДСО 7351-97 (комплект Пл-35) інших ДСО, які не поступаються за набором визначених елементів та метрологічних характеристик.

Систематична похибка методу за рівня значимості 5% незначима за ГОСТ Р ИСО 5725-4 всім визначених елементів — домішок у платині всіх рівнях визначених змістів.

5.1.3 Прецизійність

5.1.3.1 Діапазон результатів чотирьох визначень, отриманих для однієї і тієї ж проби одним оператором з використанням одного і того ж обладнання в межах найкоротшого з можливих інтервалів часу, може перевищувати вказаний у таблицях 6-8 критичний діапазон для 4 за ГОСТ Р ИСО 5725-6 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

5.1.3.2 У межах однієї лабораторії два результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані різними операторами з використанням одного і того ж обладнання в різні дні, можуть відрізнятися з перевищенням вказаної в таблицях 6-8 межі проміжної прецизійності за ГОСТ Р ИСО 5725-3 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

5.1.3.3 Результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані двома лабораторіями, можуть відрізнятися з перевищенням вказаної в таблицях 6-8 межі відтворюваності за ГОСТ Р ИСО 5725-1 в середньому не частіше ніж один раз на 20 випадків при правильному використанні методу.

5.2 Вимоги

5.2.1 Загальні вимоги та вимоги безпеки

Загальні вимоги, вимоги щодо забезпечення безпеки виконуваних робіт та забезпечення екологічної безпеки - за нормативними документами на загальні вимоги до методів аналізу дорогоцінних металів та сплавів.

5.2.2 Вимоги до кваліфікації виконавців

До проведення аналізу допускаються особи не молодші 18 років, навчені в установленому порядку та допущені до самостійної роботи на обладнанні, що використовується.

5.3 Засоби вимірювань, допоміжні пристрої, матеріали та реактиви

Спектрометр із генератором дуги постійного (змінного) струму або аналітичний комплекс на базі спектрографа середньої дисперсії з аналізатором емісійних спектрів типу МАЕС та генератором дуги постійного (змінного) струму.

Ваги лабораторні за ГОСТ 24104 з межею абсолютної похибки, що допускається, не більше ±0,001 р.

Електроди графітові [1] діаметром 6 мм, заточені на усічений конус або півсферу, а також діаметром 4 мм з кратером глибиною 1-3 мм.

Сталева прес-форма.

Верстат для заточування графітових електродів із набором фрез.

Плита електрична із закритою спіраллю.

Склянки хімічні термостійкі.

Кислота соляна ос.ч. за ГОСТ 14261 .

Спирт етиловий ректифікований за ГОСТ 18300 .

Вода дистильована за ГОСТ 6709 .

Стандартні зразки складу платини з похибкою атестованих значень вмісту домішок, що не перевищує 1/3 значення межі абсолютної похибки цього методу для кожного рівня змісту.

Зразки для градуювання (зразки платини з раніше встановленими в даній лабораторії значеннями масових часток елементів - домішок).

Допускається застосування інших засобів вимірювань, допоміжних пристроїв, матеріалів та реактивів за умови отримання показників точності, які не поступаються зазначеним у таблицях 6-8.

5.4 Відбір та підготовка проб

5.4.1 Відбір лабораторної проби від злитків або порошку афінованої платини проводять за ГОСТ Р 52245.

5.4.2 Проби платини можуть надходити на аналіз у вигляді стрічки, дроту, стружки, губки, порошку.

5.4.3 Проби, що надходять на аналіз у вигляді стрічки, дроту або стружки для видалення поверхневих забруднень кип'ятять у соляній кислоті, розведеній 1:1, протягом 10-15 хв. Отриманий розчин зливають, проби промивають дистильованою водою декантацією 4-5 разів і висушують на повітрі. Проби порошку та губки кислотою не обробляють.

5.4.4 Від лабораторних проб платини відбирають по 4 навішування, від зразків для градуювання або стандартних зразків - по 2 навішування масою (100±5) мг кожна. Наважки у вигляді порошку запресовують кратер графітного електрода.

5.5 Підготовка обладнання для проведення вимірювань

5.5.1 Обладнання готують до роботи згідно з інструкціями з експлуатації. Довжини хвиль аналітичних ліній та робочі режими спектрометра наведені у таблицях 9 та 10 відповідно. Для визначення кадмію (при масовій частці менше 0,001%) та ренію в дузі постійного струму проводять додаткову зйомку за умов, зазначених у таблиці 10. Допускається використання інших аналітичних ліній та робочих режимів за умови отримання показників точності, які не поступаються зазначеним у таблицях 6-8 .


Таблиця 9 - Рекомендовані довжини хвиль аналітичних ліній

Таблиця 10 - Рекомендовані робочі режими спектрометра

5.5.2 Електродотримачі очищають спиртом від поверхневих забруднень.

5.6 Проведення вимірів

5.6.1 Наважку зразка для градуювання або аналізованої проби поміщають у кратер графітового електрода. Контрелектрод служить графітовий стрижень, заточений на півсферу або усічений конус. При використанні джерела збудження дуги постійного струму навішування є анодом.

5.6.2 Для отримання градуювальної залежності проводять вимірювання інтенсивності аналітичних ліній визначених елементів та лінії порівняння для стандартних зразків (зразків для градуювання). Для кожного з визначених елементів вибирають одну з аналітичних ліній, що рекомендуються. Вимірювання проводять за методом внутрішнього стандарту для наступних елементів: алюміній, залізо, золото, іридій, кремній, мідь, нікель, олово, паладій, родій, рутеній, сурма. Як внутрішній стандарт вибирають лінію платини 228,048 нм. Для інших елементів аналітичним сигналом є абсолютне значення інтенсивності лінії за вирахуванням фону.

Вимірювання проводять для двох наважок стандартних зразків складу платини або зразків для градуювання та набувають середнього значення.

5.6.3 Отримують градуювальні залежності відносної або абсолютної інтенсивності аналітичних ліній елементів, що визначаються від масової частки цих елементів у стандартному зразку (зразку для градуювання) в координатах, передбачених програмою спектрометра.

5.6.4 Вимірюють інтенсивність аналітичних ліній визначених елементів для кожної з чотирьох наважок проби.

5.6.5 За допомогою градуювальних залежностей одержують чотири результати паралельних визначень масової частки кожного визначуваного елемента в пробі.

5.7 Оцінка прийнятності результатів паралельних визначень та отримання остаточного результату аналізу

5.7.1 Прийнятність результатів паралельних визначень оцінюють відповідно до ДСТУ ISO 5725-6 шляхом зіставлення діапазону цих результатів ( ) з критичним діапазоном , наведеним у таблицях 6-8.

5.7.2 Якщо діапазон результатів чотирьох паралельних визначень ( ) не перевищує критичний діапазон , Усі результати визнають прийнятними і за остаточний результат аналізу приймають середньоарифметичне значення результатів чотирьох паралельних визначень.

5.7.3 Якщо діапазон результатів чотирьох паралельних визначень перевищує , проводять ще чотири паралельні визначення. Розраховують критичний діапазон для восьми паралельних визначень за формулою

, (3)

де - Стандартне відхилення повторюваності.

Якщо для отриманих восьми паралельних визначень значення ( ) не перевищує критичний діапазон , то в якості остаточного результату аналізу приймають середньоарифметичні результати восьми паралельних визначень. В іншому випадку як остаточний результат аналізу приймають медіану результатів восьми паралельних ухвал, якщо в нормативних документах даного підприємства не передбачено інше.

5.8 Контроль точності результатів аналізу

5.8.1 Контроль проміжної прецизійності та відтворюваності

При контролі проміжної прецизійності (з факторами, що змінюються, оператора і часу) абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих різними операторами з використанням одного і того ж обладнання в різні дні, не повинна перевищувати межу проміжної прецизійності , вказаний у таблицях 6-8.

При контролі відтворюваності абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих двома лабораторіями, відповідно до вимог цього стандарту не повинна перевищувати межу відтворюваності , вказаний у таблицях 6-8.

5.8.2 Контроль правильності

Контроль правильності проводять шляхом аналізу стандартних зразків платини. Зразки, які використовуються для контролю правильності, не можуть використовуватися для отримання градуювальних залежностей.

При контролі правильності різниця між результатом аналізу та прийнятим опорним (атестованим) значенням змісту елемента - домішки у стандартному зразку не повинна перевищувати критичне значення .

Критичне значення розраховують за формулою

, (4)

де - Похибка встановлення опорного (атестованого) значення вмісту елемента - домішки в стандартному зразку;

- межа абсолютної похибки результату аналізу (значення наведені у таблицях 6-8).

Додаток, А (обов'язковий). Таблиця значень lg (l (л)/l (ф)), що відповідають виміряним значенням «дельта» S/"гамма"

Додаток А
(обов'язкове)

Таблиця значень , відповідних виміряним значенням

Наведена нижче таблиця А.1 служить перекладу виміряних значень і .

Таблиця містить результати розрахунку за формулою

, (А.1)

де - Різниця щільності почорнінь на фотопластинці;

- Фактор контрастності.

Позначимо сумарну інтенсивність лінії разом із тлом , інтенсивність фону під максимумом лінії без лінії . Так як , то відношення інтенсивності лінії до інтенсивності фону визначають за формулою

. (A.2)

Якщо умови фотографування спектру вибрано так, що почорніння лінії з фоном і фону без лінії лежать у нормальній області, то

, де . (А.3)

Звідси, користуючись виразом , отримуємо .

Таблиця А.1 охоплює найважливіші для практики аналітичної роботи значення від 0,05 до 1,9.

Таблиця складається з двох частин: частини, що охоплює значення від 0,05 до 0,99, та частини, що охоплює значення від 1,00 до 1,9.

У першій частині таблиці у першій графі представлені значення із двома знаками після коми, цифри в головках інших граф від 0 до 9 означають третій знак після коми значення .

Наприклад, 0,537: у першій графі знаходять значення 0,53 і у графі з цифрою 7 визначають відповідне значення логарифму 0,388.

Друга частина таблиці побудована аналогічно з тією різницею, що в першій графі наводяться значення з одним знаком після коми, а цифри в головках інших граф позначають другий після коми знак значення .

Наприклад, 1,36: у першій графі знаходять значення 1,3, у графі з цифрою 6 знаходять значення логарифму 1,341.

Для значень , менших ніж 0,301, значення негативне - знак мінус над характеристикою (± …).

Так як таблиця може бути застосована також і для знаходження значення , що відповідає значенням за будь-якого способу вимірювання.

Якщо фактор контрастності не вимірюють, то замість значень у таблиці застосовують значення при цьому використовують справжню таблицю аналогічним чином. Якщо виміряне значення 0,674, то першій графі знаходять значення 0,67 й у графі з цифрою 4 визначають значення логарифму 0,571.

Слід зазначити, що знайдене таким чином значення 0,571 є не , а . На точності аналізу методом «трьох еталонів» ця обставина мало відбивається.


Таблиця А.1 - Значення , що відповідають виміряним значенням

Бібліографія

[1] ТУ 3497-001-51046676-2001 Графітові електроди для емісійного спектрального аналізу