ГОСТ 1367.4-83

Група В59

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

Сурма

ГОСТ 1367.4-83 Натомість ГОСТ 1367.4-76

Методи визначення миш'яку

Antimony. Methods lor the determination of arsenic ОКСТУ 1709

Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 16 грудня 1983 р. Л"6012 дату введення встановлено 01.01.85

Обмеження терміну дії знято за протоколом . з 4-93 Міждержавної Ради зі стандарту. метрології та сертифікації (ІВС 4-94)

Цей стандарт встановлює колориметричний метод визначення миш'яку від 2*10-5 до ⁴ I0 ^-4 % і фотометричний метод визначення миш'яку від 0,008 до 4,0% у сурмі.

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу та вимоги безпеки - за ГОСТ 1367.0-83.

2. КОЛОРИМЕТРИЙ МЕТОД

Метод заснований на реакції утворення миш'яково-молібденової сині, що екстрагується нзоа-міловим спиртом. Попередньо миш'як відокремлюють від сурми та супутніх елементів (кремнію, фосфору та ін.) екстракцією чотирихлористим вуглецем із соляно-сірчанокислого розчину.

2.1. Аппаратура, реактиви та розчини

Склянки кварцові за ГОСТ 19908-90 місткістю 50 і 100 см '.

Склянки скляні лабораторні за ГОСТ 25336-82 місткістю I ^дм3 .

Лійки ділильні місткістю 25 і 50 см ³ .

Колби мірні за ГОСТ 1770-74 місткістю 100 см ³ та I дм ³ .

Циліндри мірні за ГОСТ 1770-74 місткістю 10 і 25 см ³ .

Мензурки за ГОСТ 1770-74 місткістю 100, 250 та 1000 см '.

Піпетки з поділками НТД місткістю 1, 2 і 5 см ³ .

Циліндри колориметричні скляні завдовжки 200 мм. діаметром 10 мм із притертими пробками.

Бідистильована вода: готують перегонкою дистильованої води в кварцовому перегінному апараті.

Кислота сірчана особливої чистоти згідно з ГОСТ 14262-78 . 3 мати/дм ³ та 0,5 моль/дм' розчини.

Кислота соляна особливої чистоти за ГОСТ 14261-77 та 1 моль/дм ³ розчин.

Кислота аскорбінова НТД, розчин з масовою часткою 0,5%.

Калій марганцевокислий за ГОСТ 20490-75 розчин з масовою часткою 0.5% (розчин замінюють новим, як тільки в ньому утворюється осад двоокису марганцю).

Вуглець чотирихлористий за ГОСТ 20288-74 .

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765-78 перекристаллзований, розчин з масовою часткою 1% в 3 моль/дм ⁵ розчині сірчаної кислоти.

Гідразин сірчанокислий за ГОСТ 5841-74 . розчин із масовою часткою 0,15%.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328-77 розчин з масовою часткою 10%.

Калію гідроксид за ГОСТ 24363-80 , 1 моль/дм* розчин.

Видання офіційне Передрук заборонено

Видання зі Зміною № I, затвердженні." у березні 1989 р. (ІУС 6-89).

35

С. 2 ГОСТ 1367.4-83

Спирт ізоаміловий за ГОСТ 5830-79 .

Ангідрид миш'яковистий за ГОСТ 1973-77 .

Розчини миш'яку, стандартні.

Розчин А: 0,132 г миш'яковистого ангідриду поміщають у склянку місткістю 100 см ³ приливають 10 см ³ розчину гідроксиду натрію. Потім розчин миш'яку переливають у мірну колбу місткістю I дм ³ доливають водою до мітки і перемішують.

I см ³ розчину, містить А 0,1 мг миш'яку.

Розчин Б: 1 см ³ розчину, А доливають у мірну колбу місткістю 100 см ³ доливають водою до мітки і перемішують, готують в день застосування.

1 см ³ розчину Б містить I мкг миш'яку.

(Змінена редакція, Зм. № 1).

2.2. Проведення аналізу

2.2.1. Наважку сурми марок СуООО, СуОООО. СуООООП, СуООООО масою 0.5 г поміщають у кварцову склянку місткістю 50 або 100 см приливають 5 см концентрованої сірчаної кислоти, закривають склянку годинниковим склом і розмовляють при нагріванні. Після розчинення навішування склянку знімають із плити та охолоджують при кімнатній температурі, а потім у крижаній воді. Не виймаючи склянки з посуду з крижаною водою, знімають годинникове скло, доливають 15 см ³ чотирихлористого вуглецю і потім, обережно перемішуючи, приливають невеликими порціями концентровану соляну кислоту до розчинення сульфатів (при цьому витрачається приблизно 3-4 см ³ кислоти). Вміст склянки виливають у ділильну лійку місткістю 50 см ³ змиваючи стінки склянки концентрованою соляною кислотою (всього використовується 12 см ³ кислоти). Ділительну вирву закривають пробкою і екстрагують миш'як, енергійно струшуючи вирву протягом 1 хв. Після розшаровування рідин шар чотирихлористого вуглецю зливають в іншу ділильну лійку місткістю 25 см' і промивають 5 см ³ соляної кислоти, струшуючи лійку протягом декількох секунд. Через 5 хв шар чотирихлористого вуглецю зливають у третю ділильну вирву місткістю 25 см ⁵ і проводять реекстракцію миш'яку 5 см ³ води, струшуючи вирву протягом 1 хв. Відстоявся шар чотирихлористого вуглецю відкидають (слід слідкувати за ретельним поділом фаз), а водний екстракт переносять в циліндр для колориметрування.

Доцільно розчинення наважок сурми і відділення миш'яку екстракцією чотирихлорнистим вуглецем проводити паралельно на декількох пробах.

Після того як водні реекстракти зібрані в циліндри для колориметрування в них по краплях приливають розчин перманганату калію до появи слабо-рожевого забарвлення. Через 5 хв по краплях додають свіжоприготовлений розчин аскорбінової кислоти до знебарвлення розчинів. Потім циліндри доливають по 0,5 см ³ розчину молнбдата амонію. 0,2 см ³ розчину сірчанокислого гідразину, перемішуючи вміст циліндрів після додавання кожного реактиву.

Далі циліндри з розчинами занурюють у склянку з окропом і витримують 5 хв з моменту закипання води. Потім циліндри охолоджують, додають 1 см ³ або більше (залежно від вмісту миш'яку) ізоамілового спирту, перемішують 10-15 разів і порівнюють забарвлення органічного шару, що відстоявся, з забарвленням екстрактів шкали порівняння.

Одночасно проводять три контрольні досліди на реактиви через всі стадії аналізу.

2.2.2. Приготування шкші розчинів порівняння

В циліндри однакового діаметр;" з притертими пробками доливають стандартного розчину Б в кількості, що відповідає 0,05; 0,10: 0.20; 0,40; 0.60; ^0,80 ; , підкислюють розчин 2-3 краплями I моль/дм ³ розчину соляної кислоти, додають по краплях розчин перманганату калію до появи слабо-рожевого забарвлення, потім розчин аскорбінової кислоти і далі надходять, як зазначено в п. 2.2.1.

Шкалу порівняння готують одночасно із проведенням аналізу аналізованих проб.

(Змінена редакція, Зм. № 1).

2.3. Обробка результатів

2.3.1. Масову частку миш'яку (Л) у відсотках обчислюють за формулою

36

ГОСТ 1367.4-83 С. 3

^ (т, - т ₂ ) • 100 ' «т ■ 1000-1000 '

де т - маса миш'яку в рослинорі аналізованої проби, мкг;

т, - середнє значення маси миш'яку в розчинах контрольних дослідів, мкг: т - маса навішування сурми, р.

2.3.2. Різниця двох результатів паралельних визначень і різницю двох результатів аналізу при довірчій ймовірності Р = 0,95 не повинна перевищувати абсолютного розбіжності збіжності і відтворюваності, що припускаються, наведених в табл. 1.

Таблиця I

(Змінена редакція, Зм. № 1).

3. ФОТОМЕТРИЙ МЕТОД

Метод заснований на відновленні миш'яку до елементарного стану гіпофосфітом натрію і хлоридом олова і 6 моль/дм ⁵ по соляній кислоті розчину в присутності міді як каталізатор.

3.1. Апаратура, реактиви та розчини

Спектрофотометр чи фотоелектроколорн. метр будь-якого типу для вимірювання у видимій області спектра.

Склянки скляні лабораторні за ГОСТ 25336-82 місткістю 1 ^дм3 .

Колби скляні лабораторні згідно з ГОСТ 23932-90 місткістю 50 см ³ .

Колби мірні за ГОСТ 1770-74 місткістю 25, 50 см ³ та 1 дм'.

Мензурки за ГОСТ 1770-74 місткістю 100 см ³ .

Піпетки з поділками НТД місткістю 1, 2, 5 і 10 см ³ .

Вирви скляні за ГОСТ 23932-90 .

Кислота соляна за ГОСТ 3118-77 та розведена 1:1.

Водню перекис за ГОСТ 10929 - -76, розчин з масовою часткою 30%.

Мідь сірчанокисла за ГОСТ 4165-78 розчин з масовою часткою I% в соляній кислоті, розведеної 1:1.

Натрій фосфорноватистокислий (гіпофосфнт натрію) за ГОСТ 200-76 або кальцій фосфорноватистокислий (гіпофосфнт кальцію) за ТУ 6-09-6278-86, розчин з масовою часткою 30% в соляній кислоті, розбавленої 1:1, готують у 1:1.

Олово дволористе за ТУ 6-09-5384-88, розчин з масовою часткою 20% 20 г реактиву розчиняють при кип'ятінні в 50 см ³ концентрованої соляної кислоти. Розчин охолоджують, переливають у мензурку та доливають до об'єму 100 см ³ водою.

Натрію гідроксид за ГОСТ 4328-77 розчин з масовою часткою 10%.

Ангідрид миш'яковистий за ГОСТ 1973-77 .

Стандартний розчин миш'яку: 0,132 г миш'яковистого ангідриду поміщають у склянку місткістю 100 см ³ приливають 10 см ³ розчину піроокису натрію. Розчин переливають у мірну колбу місткістю 1 дм ³ доливають водою до мітки і перемішують.

1 см ³ розчину містить 0,1 мг миш'яку.

(Змінена редакція, Зм. № 1).

37

С. 4 ГОСТ 1367.4-83

3.2. Проведення аналізу

3.2.1. Наважку сурми марок СуОО, СуО, Су 1 і Су2 масою 0,1-0.5 г (див. табл. 2) завадять у конічну колбу місткістю 50 см ³ , закривають воронкою, доливають 5 см концентрованої соляної кислоти і нагрівають на киплячій водяній бані при безперервному перемішуванні, поступово додаючи по краплях перекис водню до повного розчинення навішування. Потім залишають на водяній бані на 5-8 хв для повного розкладання перекису водню.

Отриманий розчин (при аналізі сурми марок СуОО. СуО) переливають у мірну колбу місткістю 25 см ¹ обмиваючи стінки колби, в якій розкладали навішування, соляною кислотою (1:1), і доводять об'єм розчину тією ж кислотою до 10 см ³ .

Таблиця 2

При аналізі сурми марок Су1 і Су2 розчин переводять у мірну колбу місткістю 50 см ³ і об'єм розчину доводять до мітки соляною кислотою (1:1). Для колориметрування відбирають аліквотну частину розчину, рівну 2-10 см ³ (див. табл. 1), мірну колбу місткістю 25 см ³ .

Далі в колбу з розчином сурми доливають 2 см ³ розчину міді сірчанокислої, 1 см ³ розчину дволористого олова і 5 см ³ розчину гіпофосфіту натрію або кальцію. Після додавання кожного реактиву розчин перемішують, доливають соляною кислотою (1:1) до мітки і знову перемішують. Колбу з розчином занурюють на 10 хв у склянку з окропом. Потім колбу виймають та охолоджують.

Оптичну щільність розчину вимірюють на фотохті кг ро колори метрі, застосовуючи світлофільтр з областю світлопропускання близько 413 нм і кювету завдовжки 30 мм. Перед тим як запитати розчин у кювету, його необхідно перемішати. Розчином порівняння є вода.

Одночасно через всі стадії аналізу проводять два контрольні досліди на реактиви.

(Змінена редакція, Зм. № 1).

3.2.2. Побудова градуювального графіка

У шість із семи мірних колб місткістю 25 см ³ доливають послідовно 0,2; 0,4; 0.6; 0,8; 1.0 та 1.2 см ³ стандартного розчину миш'яку, що відповідає 0,02: 0.04: 0,06; 0,08; 0,10 та 0,12 мг миш'яку, доливають у всі колби соляну кислоту (1:1) до 10 см ³ , 2 см ³ розчину сірчанокислої міді. 1 см ³ розчину дволористого олова, 5 см ³ гіпофосфіту натрію або кальцію і далі надходять, як зазначено в 3.2.1.

За знайденими значеннями оптичних щільностей та відповідним їм масовим часткам миш'яку будують градуювальний графік.

3.3. Обробка результатів

3.3.1. Масову частку миш'яку (А) у відсотках обчислюють за формулою

(/Я, - я»;) - У-100 т V _t -1000 '

де /я, - маса миш'яку, знайдена за градуювальним графіком, мг:

т ₂ - Середнє значення маси миш'яку в розчинах контрольних дослідів, мг;

V - загальний обсяг розчину аналізованої проби, см ³ ;

V, - обсяг аліквотної частини розчину, см ³ ; т - маса навішування сурми, р.

38

ГОСТ 1367.4-83 С. 5

3.3.2. Різниця двох результатів паралельних визначень і різниця двох результатів аналізу при довірчій ймовірності Р - 0.95 не повинна перевищувати абсолютного розбіжності збіжності і відтворюваності, що допускається, наведених в табл. 3.

Таблиця 3

39