ГОСТ Р 54335-2011

ГОСТ Р 54335-2011 Паладій. Метод атомно-емісійного аналізу з іскровим збудженням спектра

ГОСТ Р 54335-2011
Група В59

НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ РОСІЙСЬКОЇ ФЕДЕРАЦІЇ

ПАЛАДІЙ

Метод атомно-емісійного аналізу з іскровим збудженням спектра

Palladium. Method of spark atomic-emission analysis

ОКС 39.060*
_______________
* В ІКС 10-2011 ГОСТ Р 54335-2011 наводиться з ГКС 77.120.99. -
Примітка виробника бази даних.

Дата введення 2011-11-01

Передмова

Цілі та принципи стандартизації в Російській Федерації встановлені Федеральним законом від 27 грудня 2002 N 184-ФЗ «Про технічне регулювання», а правила застосування національних стандартів Російської Федерації - ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизація в Російській Федерації. Основні положення"

Відомості про стандарт

1 РОЗРОБЛЕНО Відкритим акціонерним товариством «Красноярський завод кольорових металів імені В.Н.Гулідова» (ВАТ «Красквітмет»), Відкритим акціонерним товариством «Пріокський завод кольорових металів»

2 ВНЕСЕН Технічним комітетом зі стандартизації ТК 102 «Платинові метали»

3 ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Наказом Федерального агентства з технічного регулювання та метрології від 24 червня 2011 р. N 145-ст

4 ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ


Інформація про зміни до цього стандарту публікується в інформаційному покажчику «Національні стандарти», що щорічно видається, а текст змін і поправок — у щомісячно видаваних інформаційних покажчиках «Національні стандарти». У разі перегляду (заміни) або скасування цього стандарту відповідне повідомлення буде опубліковане у щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». Відповідна інформація, повідомлення та тексти розміщуються також в інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет

1 Область застосування

Цей стандарт поширюється на афінований паладій у зливках та порошку з масовою часткою паладію не менше 99,8%, призначений для виробництва сплавів, напівфабрикатів, хімічних сполук паладію.

Стандарт встановлює атомно-емісійний (з іскровим збудженням спектру) метод визначення вмісту домішок: алюмінію, барію, вісмуту, вольфраму, заліза, золота, ітрію, іридію, кадмію, кальцію, кобальту, кремнію, магнію, марганцю, міді, молібдену, нікелю, олова, осмію, платини, родію, рутенію, свинцю, сірки, срібла, сурми, телуру, титану, фосфору, хрому, цинку, цирконію в афінованому паладії. Вимоги до хімічного складу афінованого паладію в зливках та порошку встановлені у ГОСТ Р 52244 та ГОСТ 31291 .

2 Нормативні посилання

У цьому стандарті використано нормативні посилання на такі стандарти:

ГОСТ Р 8.563-2009 Державна система забезпечення єдності вимірів. Методики (методи) вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 1. Основні положення та визначення

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 3. Проміжні показники прецизійності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 4. Основні методи визначення правильності стандартного методу вимірів

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точність (правильність та прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 6. Використання значень точності практично

ГОСТ Р 52244-2004 Паладій афінований. Технічні умови

ДЕРЖСТАНДАРТ Р 52361-2005 Контроль об'єкта аналітичний. терміни та визначення

ГОСТ Р 52599-2006 Дорогоцінні метали та їх сплави. Загальні вимоги до методів аналізу

ГОСТ Р 53228-2008 Ваги неавтоматичної дії. Частина 1. Метрологічні та технічні вимоги. Випробування

ГОСТ 6709-72 Вода дистильована. Технічні умови

ГОСТ 10157-79 Аргон газоподібний та рідкий. Технічні умови

ГОСТ 14261-77 Кислота соляна особливої чистоти. Технічні умови

ГОСТ 18300-87 Спирт етиловий технічний ректифікований. Технічні умови

ГОСТ 24104-2001 Ваги лабораторні. Загальні технічні вимоги*
_______________
* На території Російської Федерації діє ГОСТ Р 53228-2008: з 01.01.2010 - в частині новостворених і модернізованих ваг; з 01.01.2013 - у частині ваг, розроблених до 01.01.2010.


ГОСТ 25336-82 Посуд та обладнання лабораторні скляні. Типи, основні параметри та розміри

ГОСТ 31291-2005 Паладій афінований. Технічні умови

Примітка — При користуванні цим стандартом доцільно перевірити дію стандартів посилань в інформаційній системі загального користування — на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання та метрології в мережі Інтернет або за щорічно видається інформаційному покажчику «Національні стандарти», опублікованому станом на 1 січня , та за відповідними інформаційними покажчиками, що щомісяця видаються, опублікованими в поточному році. Якщо стандарт посилається (змінений), то при користуванні цим стандартом слід керуватися замінним (зміненим) стандартом. Якщо стандарт зв'язку скасовано без заміни, то положення, в якому дано посилання на нього, застосовується в частині, що не зачіпає це посилання.

3 Терміни та визначення

У цьому стандарті застосовані терміни за ГОСТ Р ІСО 5725-1, ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 52361 та рекомендаціями [1].

4 Сутність методу

Метод аналізу заснований на випаровуванні та збудженні атомів проби в іскровому розряді, фотоелектричної реєстрації спектру, вимірюванні інтенсивності аналітичних ліній визначених елементів-домішок та фону та подальшому визначенні вмісту домішок за градуювальними характеристиками. Метод дозволяє визначати масову частку елементів-домішок у діапазонах, наведених у таблиці 1, з показниками точності методу аналізу, наведеними у таблиці 2.


Таблиця 1 - Діапазони визначення масових часток елементів-домішок

В процентах

5 Точність (правильність та прецизійність) методу

5.1 Показники точності методу

Показники точності методу: межі інтервалу, в якому з ймовірністю 0,95 є абсолютна похибка результатів аналізу (приписана похибка) , стандартні відхилення повторюваності та проміжної прецизійності , значення критичного діапазону межі проміжної прецизійності та межі відтворюваності за ГОСТ Р ИСО 5725-3 - залежно від масової частки обумовленого елемента-домішки наведені в таблиці 2.

5.2 Правильність

Для оцінки систематичної похибки цього методу визначення елементів-домішок у паладії використовують як опорні атестовані значення масових часток елементів у державних стандартних зразках складу паладію ДСО 7615-99 (комплект Пд-36) або інших ДСО, які не поступаються за набором визначених елементів-домішок та метрологічних характеристик.

Систематична похибка методу за рівня значимості 5% за ГОСТ Р ИСО 5725-4на всіх визначених рівнях масових часток елементів-домішок у паладії незначна.

5.3 Прецизійність

5.3.1 Діапазон ( ) чотирьох результатів визначень, отриманих для однієї і тієї ж проби одним оператором з використанням одного і того ж обладнання в межах найкоротшого з можливих інтервалів часу, може перевищувати вказаний у таблиці 2 критичний діапазон для 4 в середньому не частіше ніж один раз у 20 випадках.

5.3.2 У межах однієї лабораторії два результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані (відповідно до розділів 7-10 цього стандарту) різними операторами з використанням одного й того ж обладнання у різні дні, можуть різнитися з перевищенням зазначеної у таблиці 2 межі проміжної прецизійності в середньому не частіше ніж один раз у 20 випадках.

5.3.3 Результати аналізу однієї і тієї ж проби, отримані двома лабораторіями (відповідно до розділів 7-10 цього стандарту), можуть відрізнятися з перевищенням межі відтворюваності , Вказаного в таблиці 2, в середньому не частіше одного разу в 20 випадках.


Таблиця 2 - Показники точності методу при 0,95

В процентах

Для проміжних значень масових часток значення показників точності знаходять методом лінійної інтерполяції за такою формулою

, (1)

де - Значення показника точності для результату аналізу ;

, — значення показників точності, що відповідають нижньому та верхньому рівню масових часток визначених елементів, між якими є результат аналізу;

, - Значення нижнього і верхнього рівнів масових часток елементів, між якими знаходиться результат;

- Результат аналізу.

6 Вимоги

6.1 Загальні вимоги та вимоги безпеки

Загальні вимоги до методу аналізу, вимоги до забезпечення безпеки робіт, що виконуються, та забезпечення екологічної безпеки — за ГОСТ Р 52599.

6.2 Вимоги до кваліфікації виконавців

До проведення аналізу допускаються особи не молодші 18 років, навчені в установленому порядку та допущені до самостійної роботи на обладнанні, що використовується.

7 Засоби вимірювань, допоміжні пристрої, матеріали та реактиви

Оптичний емісійний спектрометр з іскровим джерелом збудження спектра та робочим діапазоном довжин хвиль 120-700 нм.

Ваги лабораторні за ГОСТ 24104 і ваги за ГОСТ Р 53228 з межею абсолютної похибки, що допускається, не більше ±0,01 г.

Фрезерний верстат.

Прес та прес-форма діаметром 40 мм.

Аргон газоподібний згідно з ГОСТ 10157 .

Шматок тканини типу бязь.

Спирт етиловий ректифікований за ГОСТ 18300 .

Вода дистильована за ГОСТ 6709 .

Кислота соляна ос. ч. за ГОСТ 14261 , розведена 1:1.

Склянки скляні місткістю 100 см за ГОСТ 25336 .

Стандартні зразки складу паладію ДСО 7615-99 або інші, що не поступаються за складом елементів-домішок та точності.

Зразки контролю.

Допускається застосування інших засобів вимірювань, допоміжних пристроїв, матеріалів та реактивів за умови отримання показників точності, які не поступаються зазначеним у таблиці 2.

8 Відбір та підготовка проб

Відбір лабораторної проби для аналізу від злитків або порошку афінованого паладію проводять відповідно до ГОСТ Р 52244. Вимоги до розмірів та маси проб визначаються в залежності від спектрометра. Проби надходять на аналіз у вигляді злитків, стрижнів, пластин, стрічки, стружки та порошку. Поверхня стрижнів і пластин повинна бути плоскою та обробленою різанням або шліфуванням, поверхня стрічки повинна бути гладкою та без відшарування. Проби у вигляді злитків, стрижнів, пластин протирають тканиною, змоченою спиртом. Проби у вигляді стрічки стружки кип'ятять у розчині соляної кислоти, розведеної 1:1, протягом 3-5 хв для видалення поверхневих забруднень. Отриманий розчин зливають, проби промивають 6-7 разів дистильованою водою декантацією та висушують на повітрі. Від проби у вигляді стружки або порошку відбирають навішування 20-30 г і пресують зусиллям, що дорівнює 500 кН, таблетку.

9 Підготовка обладнання до проведення вимірювань

Спектрометр готують до роботи згідно з інструкцією з експлуатації приладу.

Рекомендований режим роботи спектрометра:

частота розрядів - 300 Гц;

ємність - 2-5 мкФ;

індуктивність - 130 мкГн;

продування аргоном - 3 с.

Довжини хвиль аналітичних ліній, фону та лінії внутрішнього стандарту, що рекомендуються для виконання аналізу, наведено в таблиці 3.


Таблиця 3 - Довжини хвиль аналітичних ліній

У нанометрах

10 Проведення вимірювань

Для отримання градуювальної залежності послідовно закріплюють в осередку іскрового розряду стандартні зразки складу паладію і за закладеною в спектрометрі програмі проводять вимірювання інтенсивності аналітичних ліній елементів, що визначаються, фону і лінії внутрішнього стандарту. Для градуювання вибирають три і більше стандартних зразків складу паладію таким чином, щоб значення змісту кожного обумовленого елемента-домішки аналізованої пробі знаходилося всередині діапазону між найбільшим і найменшим значеннями масових часток цього елемента в стандартних зразках. Для кожного стандартного зразка виконують вимірювання чотирьох різних точках поверхні.

Градуювальні залежності одержують у координатах: середнє значення інтенсивності аналітичних ліній визначених елементів для чотирьох точок поверхні зразка - масова частка елемента, що визначається в стандартному зразку.

Вимірюють інтенсивності аналітичних ліній визначених елементів, фону та лінії внутрішнього стандарту в чотирьох точках поверхні аналізованої проби та зразків для контролю (ОК). За закладеною в спектрометрі програмі з використанням градуювальних залежностей отримують чотири результати паралельних визначень аналізованої пробі.

11 Оцінка прийнятності результатів паралельних визначень та отримання остаточного результату аналізу

Прийнятність результатів паралельних визначень оцінюють відповідно до ДСТУ ISO 5725-6 шляхом зіставлення діапазону цих результатів ( ) з критичним діапазоном , Значення якого наведені в таблиці 2 або розраховані за формулою (1).

Якщо діапазон чотирьох результатів паралельних визначень ( ) не перевищує критичний діапазон , Усі результати визнають прийнятними і за остаточний результат аналізу приймають середньоарифметичне значення чотирьох результатів паралельних визначень.

Якщо діапазон чотирьох результатів паралельних визначень перевищує , проводять ще чотири паралельні визначення.

Критичний діапазон розраховують за такою формулою

, (2)

де - Число паралельних визначень;

- Коефіцієнт, що залежить від числа результатів одиничного аналізу, отриманих в умовах повторюваності та довірчої ймовірності 0,95. Для восьми паралельних визначень 4,29;

- Стандартне відхилення повторюваності, наведене в таблиці 2.

Якщо для отриманих восьми результатів паралельних визначень значення ( ) не перевищує критичний діапазон , то як остаточний результат аналізу приймають середньоарифметичне значення восьми результатів паралельних визначень. В іншому випадку як остаточний результат аналізу приймають медіану восьми результатів паралельних визначень. При цьому найменші розряди числових значень результатів визначень та числові значення показників точності мають бути однаковими.

12 Контроль точності результатів аналізу

12.1 Контроль проміжної прецизійності та відтворюваності

При контролі проміжної прецизійності (з урахуванням факторів часу, що впливають, оператора) абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих різними операторами з використанням одного і того ж обладнання в різні дні, не повинна перевищувати межу проміжної прецизійності , Вказаний у таблиці 2 або розрахований за формулою (1).

При контролі відтворюваності абсолютна розбіжність двох результатів аналізу однієї і тієї ж проби, отриманих двома лабораторіями, відповідно до вимог цього стандарту не повинна перевищувати межу відтворюваності , Вказаний у таблиці 2 або розрахований за формулою (1).

12.2 Контроль правильності

Контроль правильності проводять шляхом аналізу стандартних зразків (ЗІ) та зразків для контролю (ОК) складу паладію. Зразки, які використовуються для контролю правильності, не повинні використовуватися для одержання градуювальних залежностей.

При контролі правильності різниця між результатом аналізу та прийнятим опорним (атестованим) значенням вмісту елемента-домішки в СО не повинна перевищувати критичне значення .

Критичне значення розраховують за такою формулою

, (3)

де - Похибка встановлення опорного (атестованого) значення масової частки елемента-домішки в СО або ОК;

- Значення показника точності результату аналізу, що відповідає атестованому значенню СО або ОК.

Бібліографія