ГОСТ 25278.6-82

ГОСТ 25278.6-82 Сплави та лігатури рідкісних металів. Методи визначення молібдену (із змінами N 1, 2)

ГОСТ 25278.6-82

Група В59

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

СПЛАВИ ТА ЛІГАТУРИ РІДКИХ МЕТАЛІВ

Методи визначення молібдену

Alloys and foundry alloys of rare metals. Методи для визначення molybdenum

ОКСТУ 1709

Строк дії з 01.07.83
до 01.07.93 *
_______________________________
* Обмеження терміну дії знято
за протоколом Міждержавної Ради
зі стандартизації, метрології та сертифікації
(ІВД N 2, 1993 рік). - Примітка виробника бази даних.

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. Розроблено та внесено Міністерством кольорової металургії СРСР

ВИКОНАВЦІ

Ю.А.Карпов , Є.Г. Намвріна , В.Г. Міскар'янц , Г.М. Ф. Маркова , В. М. Михайлов , Л. А. Нікітіна , Л. Р. Обручкова , Н. А. Різніцина , Н. А. Суворова , Л. Н. Філімонов

2. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 26.05.82 N 2120.

3. Термін перевірки - 1993 р.

Періодичність перевірки – 5 років.

4. ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ.

5. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

6. Строк дії продовжено до 01.01.93 Постановою Держстандарту СРСР від 29.10.87 N 4096

7. ПЕРЕВИДАННЯ (листопад 1988 р.) зі Зміною N 1, затвердженим у жовтні 1987 р. (ІВС 1-88).

ВНЕСЕН Зміна N 2, прийнята Міждержавною Радою зі стандартизації, метрології та сертифікації (протокол N 12 від 21.11.97). Держава-розробник Росія. Постановою Держстандарту України від 06.04.98 N 107 введено у дію біля РФ з 01.07.98

Зміна N 2 внесена виробником бази даних за текстом ІКС N 6, 1998 рік


Цей стандарт встановлює три методи визначення молібдену:

фотометричний (від 1 до 10% - для сплавів (лігатур) на основі ніобію (компоненти: алюмінію не більше 20%, ванадію не більше 20%, вольфраму не більше 25%, цирконію не більше 30%, танталу не більше 30%, хрому) не більше 20%) та на основі гафнію (компоненти: алюмінію не більше 30%, ніобію не більше 30%, танталу не більше 30%);

диференціальний фотометричний (від 20 до 55%) – для бінарних сплавів реній-молібден;

візуально-колориметричний (від 5 10 до 5·10 %) - для сплавів на основі ніобію (компоненти: цирконію не більше 2%, титану не більше 1%, танталу не більше 1%).

(Змінена редакція, Зм. N 2).

1. ЗАГАЛЬНІ ВИМОГИ

1.1. Загальні вимоги до методів аналізу та вимоги безпеки - за ГОСТ 26473.0-85.

(Змінена редакція, зміна N 1).

2. ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МОЛІБДЕНУ

Метод заснований на утворенні пофарбованого комплексного з'єднання пятивалентного молібдену з роданід-іонами в солянокислому середовищі. Відновником є тіомочевина у присутності сірчанокислої міді. Гідроліз ніобію та танталу запобігають введенням оксалатів: вольфрам, цирконій, гафній, алюміній визначенню не заважають. Заважає присутність хрому і більше 400 мкг ванадію (IV) у розчині, що фотометрується.

(Змінена редакція, Зм. N 2).

2.1. Апаратура, реактиви та розчини

Фотоелектроколориметр ФЕК-56 чи аналогічний прилад.

Електропіч муфельний з терморегулятором, що забезпечує температуру до 1000 °C.

Терези аналітичні.

Ваги технічні.

Плитка електрична.

Колби мірні місткістю 50, 100 та 1000 см .

Мікробюретка місткістю 5 см .

Піпетки з поділками на 5 см .

Піпетки без поділу на 5 та 10 см .

Мензурки мірні місткістю 50 та 100 см .

Склянки хімічні скляні місткістю 250 см .

Вирви скляні конічні.

Ексікатор із хлористим кальцієм.

Кальцій хлористий (плавлений).

Тиглі порцелянові.

Бюретка місткістю 10 см з ціною розподілу 0,02 см .

Паперові фільтри знезолені «синя стрічка».

Кислота соляна за ГОСТ 3118-77 та розведена 1:1.

Калій піросернокислий за ГОСТ 7172-76 .

Кислота сірчана за ГОСТ 4204-77 .

Амоній щавлевокислий за ГОСТ 5712-78 , розчин 40 г/дм .

Амоній роданистий, розчин 500 г/дм .

Мідь сірчанокисла за ГОСТ 4165-78 , розчин 40 г/дм .

Тіомочовина за ГОСТ 6344-73 , насичений розчин: 10 г тонкорастертої тіомочевини розчиняють у 100 см води за кімнатної температури при постійному перемішуванні (розчинення відбувається повільно).

Аміак водний за ГОСТ 3760-79 .

Помаранчевий метиловий (індикатор), водний розчин 1 мг/дм .

Амоній оцтовокислий за ГОСТ 3117-78 , розчини 500 і 40 г/дм .

Кислота оцтова за ГОСТ 61-75 концентрована і розведена 5:95.

Танін фармацевтичний, розчин 10 г/дм в оцтовій кислоті, розведеній 5:95, свіжоприготовлений.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765-78 .

Стандартний розчин молібдену (запасний), що містить 1 мг/см молібдену: 1,840 г молібденовокислого амонію розчиняють у воді, переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. доводять до мітки водою.

Масову концентрацію молібдену встановлюють гравіметричним способом. Для цього в чотири склянки місткістю 250 см відбирають піпеткою по 25 см стандартного розчину молібдену, доливають по 25-30 см води, 10 см аміаку, 2-3 краплі розчину метилового помаранчевого і нейтралізують соляною кислотою до переходу фарбування розчину з жовтого до червоного. Додають 5 см соляної кислоти, 20 см розчину оцтовокислого амонію концентрацією 500 г/дм , 5 см концентрованої оцтової кислоти.

Вміст однієї зі склянок нагрівають до кипіння, доливають із бюретки по краплях розчин оцтовокислого свинцю до просвітлення розчину. Осадження молібдену вважають повним, якщо крапля випробуваного розчину, де проводиться осадження молібдену, не утворюватиметься з розчином таніну, нанесеним на фільтрувальний папір, жовтої плями. До вмісту склянки доливають ще 5 см. розчину оцтовокислого свинцю Об'єм розчину оцтовокислого свинцю, витрачений на осадження молібдену, фіксують.

Вміст трьох склянок, що залишилися, нагрівають до кипіння і доливають в них фіксований об'єм розчину оцтовокислого свинцю. Склянки витримують 30 хв при 60-70 ° С на електроплиті, фільтрують гарячий розчин через фільтр "синя стрічка". Осад на фільтрі промивають чотири-п'ять разів гарячим розчином оцтовокислого амонію 30 г/дм . Фільтр з осадом поміщають у фарфоровий тигель, попередньо прожарений до постійної маси, сушать, озолюють, прожарюють при 550-600 ° С в печі муфельної протягом 30 хв, охолоджують в ексикаторі і зважують. Прожарюють та зважують до отримання постійної маси.

Масову концентрацію ( ) стандартного розчину молібдену в мг/см молібдену обчислюють за формулою

,

де - Маса осаду молібдату свинцю, мг;

0,2613 - коефіцієнт перерахунку молібдату свинцю на молібден.

Розчин молібдену (робочий), що містить 50 мкг/см молібдену готують розведенням стандартного розчину водою в 20 разів.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

2.2. Проведення аналізу

2.2.1. Наважку аналізованої проби масою 0,1 г поміщають у кварцовий тигель, додають 2-4 г піросульфату калію, кілька крапель концентрованої сірчаної кислоти і сплавляють у муфелі при температурі 700-800 ° С до отримання однорідного плава. Плав розчиняють при нагріванні 50 см розчину щавлевокислого амонію, охолоджують, переводять розчин у мірну колбу місткістю 250 см , доводять до мітки розчином щавлевокислого амонію та перемішують.

Розчин може бути використаний для визначення вольфраму за ГОСТ 25278.13-87.

Для визначення молібдену (без ванадію і хрому) в мірну колбу місткістю 50 см відбирають аліквотну частину розчину в залежності від вмісту молібдену (табл.1а), що містить 50-250 мкг молібдену, доливають 12,5 см концентрованої соляної кислоти, 1,5 см розчину сірчанокислої міді, перемішують та охолоджують у холодній воді до 18-20 °С.

Таблиця 1a

Додають 15 см розчину тіосечовини (при додаванні тіосечовини може утворитися осад, який розчиняється через кілька хвилин) і перемішують. Через 10 хв вводять 1 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою і ретельно перемішують. Через 10 хв (забарвлені розчини стійкі протягом 45 хв) вимірюють оптичну щільність розчину на фотоелектроколориметр при 450 нм у кюветі з товщиною шару, що поглинає світло, 10 мм по відношенню до води.

Для визначення молібдену (у присутності ванадію та хрому) у дві мірні колби місткістю 50 см кожна відбирають рівні аліквотні частини розчину, що містять 50-250 мкг молібдену, доливають в обидві колби по 12,5 см концентрованої соляної кислоти, 1,5 см розчину сірчанокислої міді, перемішують та охолоджують у холодній воді до 18-20 °С. Додають по 15 см розчину тіомочевини, перемішують. Через 10 хв в одну з колб вводять 1 см розчину роданистого амонію, доводять обидві колби до мітки водою, ретельно перемішують. Через 10 хв вимірюють оптичну щільність розчину, що містить роданистий амоній, щодо розчину, що не містить роданистий амоній, на фотоелектроколориметр при 450 нм у кюветі з товщиною шару, що поглинає світло, 10 мм.

Масу молібдену знаходять за градуювальним графіком.

(Змінена редакція, Зм. N 1, 2).

2.2.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю 50 см вводять із мікробюретки від 1,0 до 5,0 см робочого розчину молібдену з інтервалом 0,5 см . Доливають 25 см соляної кислоти (1:1), 1,5 см розчину сірчанокислої міді, перемішують та охолоджують у холодній воді до 18-20 °С. Додають 15 см розчину тіомочевини (при додаванні розчину тіомочевини може утворитися осад, який розчиняється через кілька хвилин). Через 10 хв вводять 1 см розчину роданистого амонію, розбавляють водою до мітки та перемішують. Через 10 хв (забарвлені розчини стійкі 45 хв) вимірюють оптичну щільність розчинів на фотоелектроколориметр при 450 нм у кюветі з товщиною шару, що поглинає світло, 10 мм по відношенню до води.

За отриманими даними будують графік в координатах: значення оптичної щільності - маса молібдену. Окремі точки графіка перевіряють одночасно із проведенням аналізу проб.

(Змінена редакція, Змін. N 2

).

2.3. Обробка результатів

2.3.1. Масову частку молібдену ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса молібдену, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Місткість мірної колби, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, взятий для визначення, см ;

- Маса навішування аналізованої проби, р.

2.3.2. Розбіжності між результатами двох паралельних визначень і результатами двох аналізів не повинні перевищувати значень розбіжностей, що допускаються, наведених у табл.1.

Таблиця 1

(Змінена редакція, зміна N 1).

3. ДИФЕРЕНЦІЙНИЙ ФОТОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МОЛІБДЕНУ

Метод заснований на утворенні пофарбованої комплексної сполуки пятивалентного молібдену з роданід-іонами в тартратно-солянокислому розчині. Молібден (VI) відновлюють тіомочевиною у присутності сірчанокислої міді. Реній визначення не заважає.

3.1. Апаратура, реактиви та розчини

Фотоелектроколориметр ФЕК-Н-57 чи аналогічний прилад.

Плита електрична.

Терези аналітичні.

Ваги технічні.

Лазня водяна.

Колби конічні місткістю 100 см .

Скло годинникове.

Колби мірні місткістю 50, 250 та 500 см .

Піпетки без розподілу на 5, 10, 15 см .

Піпетки з поділками на 5 см .

Бюретка місткістю 10 см .

Мензурки мірні місткістю 25 та 50 см .

Кислота соляна за ГОСТ 3118-77 .

Водню перекис за ГОСТ 10929-76 .

Аміак водний за ГОСТ 3760-79 .

Кислота винна за ГОСТ 5817-77 , розчин 500 г/дм .

Мідь сірчанокисла за ГОСТ 4165-78 , розчин 40 г/дм .

Тіомочевина за ГОСТ 6344-73 , насичений розчин: 10 г тонкоастертої тіомочевини розчиняють у 100 см води за кімнатної температури при постійному перемішуванні (розчинення відбувається повільно).

Амоній роданистий, розчин 500 г/дм .

Молібден металевий, що містить не менше ніж 99,9% молібдену.

Стандартний розчин молібдену, що містить 1,0 мг/см молібдену: 0,5 г металевого молібдену розчиняють при нагріванні 4-5 см перекису водню. Приливають по краплях аміак до знебарвлення розчину, нагрівають на теплій плитці і кип'ятять кілька хвилин для руйнування перекису водню. Розчин охолоджують, переводять у мірну колбу місткістю 500 см. і розбавляють до мітки водою. Розчин молібдену (робочий), що містить 200 мкг/см , готують розведенням стандартного розчину водою у п'ять разів.

(Змінена редакція,

. N 1).

3.2. Проведення аналізу

3.2.1. Наважку аналізованої проби масою 0,1 г поміщають у конічну колбу місткістю 100 см і розчиняють при нагріванні на водяній бані 5 см перекису водню, покривши колбу годинниковим склом, додаючи при необхідності додаткові перекис водню до повного розчинення сплаву. Після охолодження додають обережно, невеликими порціями, 2-3 см. аміаку і знову нагрівають до знебарвлення розчину та закінчення виділення бульбашок. Розчин кип'ятять кілька хвилин для руйнування перекису водню. Охолоджений розчин переводять у мірну колбу місткістю 250 см. , розбавляють до мітки водою і перемішують.

Для визначення молібдену відбирають 10, 15 чи 20 см розчину, що містять 1,6-1,9 мг молібдену, у мірну колбу місткістю 50 см . Доливають 2 см винної кислоти, 14 см соляної кислоти, 1,5 см розчину сірчанокислої міді, 15 см розчину тіомочевини, перемішуючи після додавання кожного реактиву. Розчин охолоджують у холодній воді до 15 °C і залишають стояти 10 хв. Доливають 2 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою і ретельно перемішують. Через 10 хв (забарвлені розчини стійкі протягом 45 хв) вимірюють оптичну щільність розчину на фотоелектроколориметр при 508 нм в кюветі з товщиною шару, що поглинає світло, 5 мм по відношенню до розчину порівняння, що містить 1,5 мг молібдену.

Масу молібдену знаходять за градуювальним гр

афіку.

3.2.2. Побудова градуювального графіка

У мірні колби місткістю 50 см вводять із бюретки 7,5; 8,0; 8,5; 9,0 та 9,5 см робочого розчину молібдену, що відповідає 15; 1,6; 1,7; 1,8 та 1,9 мг молібдену. Доливають 2 см винної кислоти, 14 см соляної кислоти, 1,5 см розчину сірчанокислої міді, 15 см розчину тіомочевини, перемішуючи після додавання кожного реактиву. Розчин охолоджують у холодній воді до 15 °C і залишають стояти 10 хв. Доливають 2 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою і ретельно перемішують. Через 10 хв вимірюють оптичну щільність розчинів, що містять від 1,6 до 1,9 мг молібдену, по відношенню до розчину, що містить 1,5 мг молібдену на фотоелектроколориметрі при 508 нм у кюветі з товщиною шару, що поглинає світло, 5 мм. За отриманими даними будують графік в координатах: значення оптичної щільності - маса молібдену. Окремі точки графіка перевіряють одночасно з проведенням аналізу про

б.

3.3. Обробка результатів

3.3.1. Масову частку молібдену ( ) у відсотках обчислюють за формулою

,

де - Маса молібдену, знайдена за градуювальним графіком, мг;

- Об'єм мірної колби, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, взятий для визначення, см ;

- Маса навішування аналізованої проби, р.

3.3.2. Розбіжності між результатами двох паралельних визначень і результатами двох аналізів не повинні перевищувати значень розбіжностей, що допускаються, наведених у табл.2.

Таблиця 2

(Змінена редакція, зміна N 1).

4. ВІЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЙ МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ МОЛІБДЕНУ У СПЛАВАХ НА ОСНОВІ НІОБІЇ

Метод заснований на утворенні пофарбованого комплексного з'єднання молібдену (V) з роданід-іонами в сірчанокислому середовищі та порівнянні інтенсивності фарбування розчину проби з інтенсивністю фарбування розчинів шкали порівняння. Відновником молібдену є тіомочевина у присутності сірчанокислої міді. Вплив ніобію та цирконію усувають введенням фторидів.

4.1. Апаратура, реактиви та розчини

Терези аналітичні.

Ваги технічні.

Плитка електрична.

Лазня водяна.

Набір циліндрів для колориметрування із безбарвного скла з притертими пробками висотою 25 см та діаметром 1,7 см.

Чашки платинові місткістю 30 см .

Чашки скловуглецеві місткістю 30 см .

Колби мірні місткістю 25, 100 та 1 дм .

Мікробюретка місткістю 5 см .

Піпетки з поділками на 5 см .

Піпетки без поділу на 5 та 10 см .

Мензурки мірні на 25 та 50 см .

Кислота азотна за ГОСТ 4461-77 .

Кислота сірчана за ГОСТ 4204-77 , розведена 1:2.

Кислота фтористоводнева за ГОСТ 10484-78 .

Амоній фтористий за ГОСТ 4518-75 , розчин 50 г/дм .

Амоній роданистий за ГОСТ 27067-86 , розчин 500 г/дм .

Мідь сірчанокисла за ГОСТ 4165-78 , розчин 40 г/дм .

Тіомочовина за ГОСТ 6344-73 ; насичений розчин: 10 г тонкорастертої тіомочевини розчиняють у 100 см води за кімнатної температури при постійному перемішуванні (розчинення відбувається повільно).

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765-78 .

Стандартний розчин молібдену (запасний), що містить 1 мг/см молібдену: 1,840 г молібденовокислого амонію розчиняють у воді, переводять у мірну колбу місткістю 1 дм. доводять до мітки водою. Розчин молібдену (робочий), що містить 20 мкг/см молібдену, готують розведенням стандартного розчину водою

50 разів.

4.2. Проведення аналізу

4.2.1. Наважку аналізованої проби масою 0,1 г поміщають у платинову (скловуглецеву) чашку і розчиняють при нагріванні на водяній бані 2-3 см фтористоводневої кислоти, додаючи краплями азотну кислоту до повного розчинення навішування. Розчин упарюють до вологих солей, уникаючи підсушування. До залишку додають 3 см сірчаної кислоти, 5 см розчину фтористого амонію та нагрівають до розчинення солей.

При очікуваному вмісті молібдену більше 0,1% отриманий розчин переводять у мірну колбу місткістю 25 см і доводять до мітки водою.

4.2.2. Для визначення молібдену у мірну колбу місткістю 25 см відбирають 5 чи 10 см розчину, що містять 20-80 мкг молібдену, додають сірчаної кислоти до загального обсягу 3 см (що становить при аліквотній частині 5 см - 2,4 см а при аліквотній частині 10 см - 1,8 см ) та розчин фтористого амонію до загального обсягу 5 см (що становить при аліквотній частині 5 см - 4 см а при аліквотній частині 10 см - 3 см ). Доливають 0,5 см розчину сірчанокислої міді, 5 см розчину тіомочевини, перемішуючи після додавання кожного реактиву, додають колбу води до загального обсягу близько 22 см , перемішують. Розчин охолоджують до 15-20 ° С (у холодній воді) і через 15 хв доливають 2 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою, ретельно перемішують. Через 20 хв розчин переводять з мірної колби в сухий циліндр для колориметрування і порівнюють забарвлення аналізованого розчину зі шкалою розчинів

порівняння.

4.2.3. При очікуваному вмісті молібдену менше 0,1% отриманий розчин переводять у мірну колбу місткістю 25 см змиваючи чашку невеликою кількістю води так, щоб загальний об'єм розчину в колбі був не більше 15 см . Доливають 0,5 см розчину сірчанокислої міді, 5 см розчину тіомочевини, перемішуючи після додавання кожного реактиву. Розчин охолоджують до 15-20 ° С (у холодній воді) і через 15 хв доливають 2 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою, ретельно перемішують. Через 20 хв розчин переводять з мірної колби в сухий циліндр для колориметрування та порівнюють забарвлення аналізованого розчину зі шкалою розчинів порівняння.

4.2.4. Приготування шкали розчинів порівняння

У мірні колби місткістю 25 см вводять із мікробюретки 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 та 5,0 см робочого стандартного розчину молібдену, що відповідає 5; 10; 20; 30; 40; 60; 80 та 100 мкг молібдену. Доливають по 3 см сірчаної кислоти, по 5 см розчину фтористого амонію, розбавляють водою до загального обсягу близько 22 см , перемішуючи після додавання кожного реактиву. Розчини охолоджують до 15-20 ° С (у холодній воді) і через 15 хв доливають 2 см розчину роданистого амонію, доводять до мітки водою, ретельно перемішують. Через 20 хв розчини переводять із мірних колб у сухі циліндри для колориметрування.

4.3. Обробка результатів

4.3.1. Масову частку молібдену ( ) у відсотках (при масовій частці молібдену понад 0,1%) обчислюють за формулою

,

де - Маса молібдену, знайдена за шкалою розчинів порівняння, мкг;

- Місткість мірної колби, см ;

- Об'єм аліквотної частини розчину, взятий для визначення, см ;

- Маса навішування аналізованої проби, р.

4.3.2. Масову частку молібдену ( ) у відсотках (при масовій частці молібдену менше 0,1%) обчислюють за формулою

,

де - Маса молібдену, знайдена за шкалою розчинів порівняння, мкг;

- Маса навішування аналізованої проби, р.

4.3.3. Розбіжності між результатами двох паралельних визначень і результатами двох аналізів не повинні перевищувати значень розбіжностей, що допускаються, наведених у табл.5.

Таблиця 5

Розд.4. (Запроваджено додатково, Зм. N 1).